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北京科技大學材料科學與工程學院生物醫(yī)用材料研究室研制開發(fā)的半晶聚乙烯醇水凝膠彈性體是一種新型醫(yī)用生物材料，可用于人關節(jié)軟骨的修復或替代。本項目成果屬國內外首創(chuàng)，其應用和推廣不但會產生100萬元／年的經濟效益，而且能帶來巨大的社會效益。利用反復冷凍－融化法可將聚乙烯醇（Polyvinyl alcohol，縮寫PVA）水溶液凝膠化而制成聚乙烯醇水凝膠彈性體（PVA hydrogel elastomers, 縮寫PVAHE），由于其PVA結晶度為50％－60％，因此又稱為半晶聚乙烯醇水凝膠彈性體。1998年以來，這種人工關節(jié)軟骨材料通過三次動物實驗（共19個月）表明生物相容性很好，植入材料（PVAHE）周圍組織未產生任何炎性反應和退變。2000年6月至2001年10月曾在中國藥品生物制品檢定所動物實驗室進行PVAHE生物學評價并通過產品注冊檢測。目前，已達到臨床應用的水平。從1996年以來，本項目的研究和研制開發(fā)工作是在北京市自然科學基金（3962006）、國家自然科學基金（59775038）和北京市科技項目合同（954020400）資助下歷時5年完成的。多年實驗室試驗和動物試驗表明，半晶聚乙烯醇水凝膠彈性體是一種很有產業(yè)化前景的醫(yī)用表面修復材料，它具有以下特點：（1）潤滑性能良好（摩擦系數0.05，磨損系數小于10-7mm3/Nm）;（2）充分的吸震能力（含水率70％－80％，多微孔）；（3）很好的生物相客性；（4）彈性大，強度高（壓縮模量14MPa，壓縮強度4MPa）；（5）能與宿主骨（軟骨下骨）牢固連接（界面剪切強度1MPa）。 半晶聚乙烯醇水凝膠彈性體的結構和性能非常接近于人關節(jié)軟骨，其主要用途是在矯形外科手術中用于修復或替代關節(jié)軟骨。典型產品為厚度2~3mm的平板狀水凝膠彈性體（白色、不透明、觸感類似于橡膠）。

聚乙烯醇（PVA）可由非石油路線工業(yè)化規(guī)模制備，綜合性能優(yōu)良，具有作為新型塑料的潛質。但PVA多羥基強氫鍵特性使其熔點（226℃）與分解溫度（220-250℃）接近，難以熱塑加工，工業(yè)應用主要基于溶液法，僅能制備薄膜、纖維等低維制品或用作助、輔材料如粘結劑、分散劑、乳化劑等，限制了其應用。 針對PVA熱塑加工的世界性難題，本成果根據超分子科學原理，通過分子復合和增塑，破壞PVA自身分子內和分子間氫鍵，在分子水平上控制PVA的聚集態(tài)結構，限制其結晶，降低其熔點，得到PVA熱塑加工窗口，建立了如下PVA熱塑加工新技術： 熔融紡絲：通過熔融紡絲制備截面圓形或異形、結構均勻的PVA初生纖維，經多級拉伸、干燥、熱定型制備高性能PVA纖維； 熱塑成膜：采用新型增塑劑增塑PVA，通過吹塑成膜、雙向拉伸成膜或熱壓成膜制備力學性能和阻隔性能優(yōu)異的PVA薄膜； 吹塑成型：采用中空吹塑成型獲得力學性和阻隔性能優(yōu)異的PVA中空容器； 熔融擠出發(fā)泡、模壓發(fā)泡：以水為主增塑劑兼物理發(fā)泡劑，經熔融擠出連續(xù)發(fā)泡和模壓發(fā)泡制備高發(fā)泡倍率的PVA泡沫材料。 主要技術指標： 熔紡PVA纖維：強度≥10cN/dtex，單纖纖度5-650dtex，模量≥300dtex； PVA吹塑薄膜：拉伸強度≥40MPa（干態(tài)）； PVA中空容器：力學性能>30MPa，對汽油阻隔性是PP、HDPE、PET的數十倍，維卡軟化點>100℃，可以滿足熱灌裝和高溫消毒需要； PVA泡沫材料：具強極性，具有板材、片材、薄膜、珠粒、塊體等多種形態(tài)，作為重金屬粒子和有機污染物的吸附、過濾分離材料使用時具有快速吸附、易解吸附和可反復沖洗的特點。

1、項目簡介 聚乙烯醇(PVA)是一種綜合性能優(yōu)異的水溶性高分子材料，可由非石油路線 大規(guī)模生產，價格低廉，其氣體阻隔性能出眾。然而，由于 PVA 高分子鏈相鄰羥 基間易形成大量的分子內和分子間氫鍵，使其熱分解溫度（200-250℃）與熔點 （226℃）接近，熔融時即發(fā)生熱分解，因而難以熱塑加工。為實現 PVA 的熱塑 加工，通常采用增塑等改性方法，改善熔融加工性能。然而，大量的增塑劑能導 致 PVA 綜合性能（尤其是阻隔性能）明顯下降，同時增塑劑遷移會引起污染接觸物等問題，不能用于食品包裝。 本技術僅添加少量的大分子改性劑（<10wt%），實現 PVA 的熱塑加工。該技 術制備的 PVA 阻隔性能穩(wěn)定，力學性能提高，無小分子遷移物，可以與其他塑料 進行熔融擠出制備高阻隔復合薄膜。 2、創(chuàng)新要點 該技術所加的改性劑量較少，對性能影響不大； 該技術所加為大分子改性劑，不會引起遷移等問題。

聚乙烯醇(PVA)是一種綜合性能優(yōu)異的水溶性高分子材料，可由非石油路線大規(guī)模生產，價格低廉，其氣體阻隔性能出眾。然而，由于 PVA 高分子鏈相鄰羥基間易形成大量的分子內和分子間氫鍵，使其熱分解溫度（200-250℃）與熔點（226℃）接近，熔融時即發(fā)生熱分解，因而難以熱塑加工。為實現 PVA 的熱塑加工，通常采用增塑等改性方法，改善熔融加工性能。然而，大量的增塑劑能導致 PVA 綜合性能（尤其是阻隔性能）明顯下降，同時增塑劑遷移會引起污染接觸物等問題，不能用于食品包裝。 本技術僅添加少量的大分子改性劑（<10wt%），實現 PVA 的熱塑加工。該技術制備的 PVA 阻隔性能穩(wěn)定，力學性能提高，無小分子遷移物，可以與其他塑料進行熔融擠出制備高阻隔復合薄膜。

隨著合成纖維在人們日常生活中得到越來越廣泛的應用，由合成纖維引發(fā)的火災事故也日益得到人們的重視。據統(tǒng)計由紡織品所引起的火災事故已占總火災事故的37.5%，成為火災事故的主要起源，因此阻燃纖維成為化纖行業(yè)的研究和發(fā)展的重要方向。隨著人民生活水平的提高，對阻燃纖維和紡織品的要求也日趨嚴格，傳統(tǒng)的含鹵阻燃纖維和織物將會受到越來越嚴格的限制。從阻燃纖維的應用市場來看，無鹵化、低毒化、不熔滴、耐久化、低煙、低成本將是阻燃纖維的發(fā)展趨勢。 三聚氰胺甲醛(MF)纖維又稱密胺纖維，它主要是以三聚氰胺

開發(fā)使用綠色的纖維素基材料和一些可降解的合成高分子，可以緩解“白色污染”與“能源危機”，這符合我國提出的節(jié)能減排、低碳經濟的可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略，擁有良好的發(fā)展前景。江南大學綠色功能復合材料實驗室白繪宇副教授利用聚乙烯醇/纖維素體系環(huán)保廉價的優(yōu)點，并對該體系進行簡單快捷的光敏改性，制備出了具有阻水性能的聚乙烯醇/微纖化纖維素包裝膜材料，和具有吸附性能，敏感性能以及膠粘性能的聚乙烯醇/納米晶纖維素水凝膠材料。這些發(fā)明賦予聚乙烯醇以及纖維素等材料新的功能性，拓寬了聚乙烯醇以及纖維素的運用領域。 

傳統(tǒng)的聚乙烯醇制備工藝為在甲醇中的溶液聚合法，根據聚合度的不同要求，調整引發(fā)劑及甲醇配比，可以獲得從300-2600左右聚合度的聚乙烯醇。對應更高聚合度的聚乙烯醇，如超過3000以上，溶液聚合方法基本無法實現。因為隨著聚合度的提高，體系粘度太高，存在散熱及輸送困難，轉化率難以提高，因此高聚合度聚乙烯醇只能采用其他聚合方法實現。本課題組成功開發(fā)了無皂乳液聚合制備高聚合度聚乙烯醇的方法。其基本原理為在較低的溫度下（低于30度），不添加乳化劑，采用氧化還原引發(fā)體系，成功實現了醋酸乙烯單體的無皂乳液聚合。做成的乳液非常穩(wěn)定，粒子較細，攪拌桿上無殘留物。仍然需要添加少量破乳劑，讓粒子迅速聚并沉淀，然后過濾，洗滌，干燥，得到聚醋酸乙烯酯。在將聚合物溶解在甲醇中，經常規(guī)醇解，得到聚乙烯醇。 主要技術指標： 該聚合方法的優(yōu)點：不添加乳化劑，聚合物純度高，無雜質引入。固體含量可以在30-45%之間，反應過程平穩(wěn)，聚合速度快，在3-5小時聚合完成，聚合轉化率可以達到99%以上。采用同樣的方法可以獲得不同聚合度的聚乙烯醇，根據GPC及粘度測試對比，聚合度最高可以達到6000。 聚合溫度低，能耗低。項目目前在研制階段，成果權屬為我校獨自擁有。

成果描述：聚乙烯醇縮丁醛樹脂（Polyvinyl Butyral，簡稱PVB），是由聚乙烯醇樹脂（PVA）在催化劑存在下和正丁醛進行縮聚反應得到功能性樹脂。 聚乙烯醇縮丁醛樹脂分為低粘和高粘兩類，低粘度PVB主要用于制備一般的薄膜、粘結劑、涂料、紙張?zhí)幚怼⑻沾傻阮I域；高粘聚乙烯醇縮丁醛樹脂PVB主要用于汽車、飛機、高層建筑玻璃幕墻、潛艇等用安全玻璃的夾層材料，可以在保持良好透光性的前提下提高安全玻璃的抗沖擊性性能。 本成果在高品質PVB樹脂的合成技術的研究開發(fā)上進行了卓有成效的工作，應用新型高效混合剪切反應技術、洗液/濾液循環(huán)利用技術、無乳縮醛化反應技術和新型高效強制外循環(huán)縮醛化反應器成功地解決了現階段國內PVB樹脂普遍存在的問題，改善了高分子鏈條微觀結構，避免高分子鏈條間的交聯，使縮醛度更高更均勻，由此樹脂制得的膜片具有高透光率和低霧度等光學性能，完全可以滿足安全玻璃中間膜的需要。 同時，該技術成果避免了傳統(tǒng)工藝上的低溫反應，可以使初始反應溫度從20℃開始，避免了使用冷凍帶來的高能耗。且工藝過程大大提高了丁醛利用率，降低了生產成本，適合工業(yè)化轉化。市場前景分析：聚乙烯醇縮丁醛樹脂分為低粘和高粘兩類，低粘度PVB主要用于制備一般的薄膜、粘結劑、涂料、紙張?zhí)幚怼⑻沾傻阮I域；高粘聚乙烯醇縮丁醛樹脂PVB主要用于汽車、飛機、高層建筑玻璃幕墻、潛艇等用安全玻璃的夾層材料，可以在保持良好透光性的前提下提高安全玻璃的抗沖擊性性能。 目前，世界上生產高品質聚乙烯醇縮丁醛樹脂的公司主要集中在美國、日本和西歐等經濟發(fā)達地區(qū)， 主要是美國首諾公司( SOLUTION) 、杜邦公司(DUPONT) 、日本積水化學工業(yè)公司( SEKESUI) 和德國佳氏福公司( TROSIFOL) 。 我國聚乙烯醇縮丁醛樹脂及膜片的生產企業(yè)大概有十余家，樹脂總生產能力達到40000噸/年，膜片總生產能力達到35000噸/年。但其中低粘度聚乙烯醇縮丁醛樹脂占80%以上，安全玻璃用高粘度產品（包括回收國外廢PVB料）不到10%，且品質和國外相比還存在較大差距，主要表現在：顏色發(fā)黃、酸值偏高、縮醛度較低（國內一般70%以下，國外可以達到80%以上），透明度、霧度和柔軟性較差等等，每年需要直接從國外進口高粘度高品質的PVB樹脂和膜片，以滿足國內汽車工業(yè)和建筑工業(yè)的發(fā)展所需。 對于國內需求量來說，現在低端產品市場已趨于飽和，但中高端產品市場仍供不應求，許多高端產品仍需從國外大量進口。目前國內僅汽車工業(yè)對安全玻璃用的高粘度聚乙烯醇縮丁醛樹脂需求在1.5萬噸/年，且年增長率大約在15%-20%左右，市場發(fā)展前景廣闊。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：以500噸/年的規(guī)模計算，該項目的投資額大致在1300萬元左右（其中100萬元為流動資金）。據可行性分析計算，聚乙烯醇縮丁醛樹脂的直接生產成本為1.43萬元/噸，車間成本為2.046萬元/噸，工廠成本為2.68萬元/噸，銷售成本為2.71萬元/噸。現目前該產品的市場售價為3.3萬元/噸。企業(yè)的年純利潤為220.76萬元，凈投資收益率為16.98%。 國際先進。

本發(fā)明涉及一種鈮酸鈉鉀基無鉛壓電陶瓷-聚乙烯醇(PVA)壓電復合材料及其制備 方法。該方法按通式(1-x)(LiaNabK1-a-b)(Nb1-cSbc)O3-xABO3-yM組分配料，以分析純無水 碳酸鹽或氧化物為原料，用傳統(tǒng)陶瓷制備工藝制得陶瓷粉末；將陶瓷粉末與聚乙烯醇按 體積比5/90～95/5的比例配成混合粉料后加入去離子水，再加熱使PVA溶解；然后超聲分 散，將混合粉料烘干后經壓片機冷壓成型，再用馬弗爐加溫處理，最后在其表面濺射金 屬電極，經硅油浴極化，即制得鈮酸鈉鉀基無鉛壓電陶瓷-聚乙烯醇壓電復合材料。該 壓電復合材料為純鈣鈦礦晶相，無雜相；且具有良好的壓電性能與介電性能。

產品詳細介紹PP管pe管hdpe管尼龍管POM管第一品牌振興塑業(yè)，專業(yè)生產各種PP管、hdpe管等。PP管品種包括熱水PP管、洗發(fā)水瓶PP管、聚丙烯管、PP給排水管及配件、PP給水管及配件、PPR管等等。PPR給排水管耐酸堿腐蝕，適用于自來水、煤氣管道、化學工業(yè)管道等。各種通用PP管、白色PP管、彩色PP管、玩具五金用PP管、廉價類PP管，及各種異型材，廣泛用于日常生活或生產，歡迎來圖來樣加工，自行開模，價格優(yōu)惠。PE管品種包括HDPE管、LDPE管、PE管卷芯、HDPE給排水管、HDPE排水管、HDPE給水管、Pe電信管、聚乙烯管、五金用PE管等。其他管材還有包括PA管、尼龍管、透明尼龍管、pbt管、pbtp管、pps管、聚苯硫醚管、ppo管、mppo管、聚苯醚管、POM管、賽鋼管、聚甲醛管、po管、pa1010管、pa610管、塑料異型材、tpom管、cpvc管、hips管、mps管、pf管、電木管、酚醛管、uf管、電玉管、脲醛管、mf管、氨基管、pi管、聚酰亞胺管、pct管、ppa管、uhmepe管、pa66管、尼龍管、pa12管等等。PP管hdpe管第一品牌振興塑業(yè)，下轄塑機和塑膠兩個分廠，塑機分廠自產自銷PP管hdpe管擠出機，塑膠分廠使用塑機分廠自產的10條PP管hdpe管擠押生產線。PP管hdPE管制品口徑5至100mm，現有PP異型材hdpe異型材品種1000多種，普通管材規(guī)格近萬種，日產量30000米。我司已成優(yōu)質PP管hdPE管的代名詞，是連同行都尊重，被口碑相頌的模范品牌。技術是基礎，管理是動力，我司的庫存系統(tǒng)實時反映PP管hdPE管庫存變化。歡迎登錄我司頁面，詳細了解PP管hdPE管相關介紹和庫存情況。產品涵括透明或有色PA管、尼龍管、透明尼龍管、pbt管、pbtp管、pps管、聚苯硫醚管、ppo管、mppo管、聚苯醚管、POM管、賽鋼管、聚甲醛管、po管、pa1010管、pa610管、塑料異型材、tpom管、cpvc管、hips管、mps管、pf管、電木管、酚醛管、uf管、電玉管、脲醛管、mf管、氨基管、pi管、聚酰亞胺管、pct管、ppa管、uhmepe管、pa66管、尼龍管、pa12管等等領域。