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本發明公開了一種基于金屬/稀土碳酸鹽的固體碳酸根電極及其制備方法。它包括金屬絲、稀土碳酸鹽、陽離子屏蔽膜、熱縮管；金屬絲下部表面原位電鍍一層稀土碳酸鹽，在稀土碳酸鹽的外表面又包覆一層陽離子屏蔽膜，金屬絲的中部和陽離子屏蔽膜的上部包覆有熱縮管。本發明具有機械強度高，韌性大，靈敏度高，體積小，探測響應快，檢測下限極低，使用壽命長等優點，它和固體參比電極配套使用，適用于對海水、養殖用水和化學、化工水介質中的碳酸根離子含量進行在線探測和長期原位監測。

無色透明液體，分子量：118.13，密度0.97g/cm3，沸點126.8℃,熔點-43℃，是一種性能優良的溶劑及紡織助劑，廣泛用于有機合成的乙基化劑、羰基化劑、羰基乙氧基化劑，用作硝化纖維素、纖維素醚、合成樹酯和天然樹脂的溶劑。在紡織印染方面，碳酯二乙酯可使染色分布均勻，提高日曬褪色性能：溶劑方面是聚酰胺、聚丙烯腈、雙酚樹脂等良好溶劑，在合成纖維工業中可改善織物的手感，改進抗皺性能；在油漆工業上用作脫漆溶劑；在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作為增塑劑使用；在電容電池、鋰電池工業上用作配制電解液；在醫藥方面作為松油膏的基礎成分、合成中間體苯巴比妥等，有著廣泛的市場開發前景。

項目簡介： 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內外廣泛關注的綠色化工產 品。1992 年在歐洲通過了非毒性化學品(Non toxic substance)的注冊登 記，屬于無毒或微毒化工產品。由于其分子中含有多種官能團，因而 具有良好的反應活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交換等反應生成多種重要化工產品；另一方面， 以它為原料可以開發、制備多種高附加值的精細化學品，在醫藥、農 藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學品等領 域獲得廣泛應用；如用于合成環丙沙星、碳酸二苯酯（DPC）、甲基二 異氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯（PC）、聚碳酸酯二醇（PCD）、ADC 透明樹脂、甲胺基甲 酸鈉酯（西維因）、四甲基醇銨（TMAH）。第三，其非反應性用途： 溶劑、溶媒和汽油添加劑。如作藥物制備的溶媒介質，特種快干油漆 的溶劑、噴霧劑的溶劑等。所以，碳酸二甲酯被譽為 21 世紀有機合 成的一個“新基塊”，其發展將對我國的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推動作用。 DMC 是性能優良的溶劑、溶煤，具有如下優點：(1)與其他有機 物相溶性好；(2)微毒且蒸發速度快；(3)脫酯能力比較高。所以有可能 在下述領域得到廣泛應用：(a)是半導體工業使用的對大氣臭氧層有破 壞作用的清洗劑 CFC 和三氯乙烷的替代品之一；(b)在清洗劑和特殊 涂料(油漆、油墨)、醫藥化學品等的生產中用作溶劑、溶媒；(c)作為 CO2的載體，應用于噴霧方面。 產品市場分析： 碳酸二甲酯及其相關的丙二醇等產品，被中國列入“九五”重點開 發的 50 個精細化工品種范圍。為了防止大氣污染，提高汽油的含氧 率，國外用甲基叔丁醚取代四已基鉛作石油添加劑，實現汽油無鉛化， 但汽油含氧率仍不理想，DMC 除了分子含氧率高達 53%，具有提高 汽油辛烷值的功能，因此可作添加劑，提高汽油的含氧率，如能實用 化，汽油將成為 DMC 的最大用戶，其市場前景更加寬闊。據了解，在國際市場，碳酸二甲酯的年需求量約 15 萬～20 萬噸。特別是近幾 年來，由于下游產品聚碳酸酯、聚氨酯、汽車添加劑、高能電池電解 液等市場發展迅速，國際市場對碳酸二甲酯的需求更是與日俱增，市 場容量將達到 30 萬噸左右。遠遠大于國際市場的供應能力。目前， 國際上碳酸二甲酯年產能力僅 6 萬～8.6 萬噸。在國際市場上，歐盟 每年需進口 1 萬噸以上，印度也需進口 5000 噸以上。 目前，我國的碳酸二甲酯生產能力有限，與市場之間缺口很大， 生產工藝也較為落后，產品含量低，質量不穩定。目前國內年需求量 達數萬噸，生產能力僅數千噸，預計到 2005 年需求量將高達 10 萬 噸。 本工藝所得另一產物丙二醇，用作不飽和聚酯樹脂的原料，也是 增塑劑、表面活性劑、乳化劑和破乳劑的原料，可用作防腐劑、水果 催熟劑、防霉劑、防凍劑及煙草保溫劑，是大宗化工原料，國內年需 求量在 10 萬噸以上。 工藝技術： 反應原料：碳酸丙烯酯 和 甲醇；產物：碳酸二甲酯和 1，2-丙 二醇；反應所需壓力：10 至 30 大氣壓。碳酸丙烯酯的轉化率 58.5%， 對碳酸二甲酯的選擇性 96.9%，對 1，2-丙二醇的選擇性 99.9%；甲醇 的轉化率為 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%，原料循環 使用。 本合成碳酸二甲酯的技術，原料易得，操作安全，不存在劇毒、 易燃、易爆等危險。催化劑制造方便，穩定性好，生產成本低。反應 所需壓力：10 至 30 大氣壓。無需特殊設備。 產品成本分析： 碳酸二甲酯 1.0～1.2 萬/噸，1，2－丙二醇 0.8 萬／噸。原料：碳酸丙稀酯 0.8 萬／噸，甲醇 0.23 萬元／噸。 原料成本 4.34 元/千克。 特點： 高活性催化劑的成功開發；碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和與之配套 的下游產品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的應用開發研究以及理論研究。 

? 丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有機化學品。丙二醇在食品和醫藥工業有多種用途，可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作汽油添加劑、甲基化反應試劑，以及用作合成醫藥、農藥和香料的原料等。碳酸丙烯酯是無毒高效的有機溶劑，也可用于酯交換反應制碳酸二甲酯。現在的市場售價是: 丙二醇11000 - 13000元/噸，碳酸二甲酯（醫藥級）9000 -10000元/噸，碳酸丙烯酯6000元/噸。我們開展相關課題研究已有3年多，在國內外發表研究論文3篇，并申請獲得了日本發明專利一項。使用我們篩選出

產品簡介 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內外廣泛關注的綠色化工產品。1992年在歐洲通過了非毒性化學品(Non toxic substance)的注冊登記，屬于無毒或微毒化工產品。由于其分子中含有多種官能團，因而具有良好的反應活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應生成多種重要化工產品；另一方面，以它為原料可以開發、制備多種高附加值的精細化學品，在醫

成果簡介：丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有機化學品。丙二 醇在食品和醫藥工業有多種用途，可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作 汽油添加劑、甲基化反應試劑，以及用作合成醫藥、農藥和香料的原料等。 碳酸丙烯酯是無毒高效的有機溶劑，也可用于酯交換反應制碳酸二甲酯。現 在的市場售價是: 丙二醇 11000- 13000 元/噸，碳酸二甲酯（醫藥級）9000-10000 元/噸，碳酸丙烯酯 6000元/噸。我們

項目簡介石灰石中含有鐵、錳等有色金屬，在碳酸鈣鈣生產過程中以Fe3+、Mn2+、Co3+、Ni2+離子及氧化物形式存在，帶入產品中使白色碳酸鈣著色因而產品白度降低。對于高檔產品使用的碳酸鈣的白度難以達到，影響產品質量，進而影響產品的銷售價格。本技術采用化學增白方法，根據原料不同，可以使其白度增加10度左右。對于使用低品位石灰石礦的廠家，結合降鎂技術，可以生產高品質碳酸鈣產品。二、技術路線加入強還原劑，配合還原反應進行，適當調節酸堿度。也可采用絡合過程除去或隱蔽有色的離子等。另外，選擇適宜增白工藝條件如溫度、濃度、反應時間等，能夠收到良好的增白效果。根據加入強還原劑等部位的不同，可分為消化時增白、碳化時增白、熟漿液中增白或產品増白。方法不同，添加助劑及工藝條件不同，效果各異，要根據企業具體情況，因廠而異選擇適宜的化學增白方法。三、規模與投資除產品増白外，其它三種增白方式均不需增加設備投資，只需改變操作條件，在適當位置加入增白劑即可，工藝簡單，只增加增白藥劑的投資即可。藥劑價格便宜、性能穩定且用量小。四、合作方式技術轉讓。項目負責人： 胡琳娜聯系電話：  022-60204744

一、項目簡介  隨著生活水平的不斷提高，人們越來越關注自身的健康狀況，對生存環境、衛生條件等也提出了更高的要求，各種類型的抗菌劑應運而生，但性能穩定、應用廣泛、適宜工業化的抗菌劑還很是缺乏。  無機抗菌劑由于其容易工業化、抗菌譜廣、耐溫性能好而備受青睞。無機抗菌劑的主要成分是負載型銀、鋅或銅等，最常用的是銀系抗菌劑。目前多以沸石、磷酸鹽、硅膠、玻璃等無機材料為載體。但這類抗菌劑存在的主要問題是：(1)抗菌劑的粒徑一般在0.5-10微米，能夠與病菌或細菌接觸的表面積較小；（2）制備工藝復雜，而且作為抗菌有效成分的金屬離子在載體表面的分布不均勻；（3）制備成本較高；（4）產品的白度較低，應用在塑料、造紙、涂料等淺色或白色產品中影響產品外觀。  納米碳酸鈣廣泛應用于橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫藥等許多與人們的生活息息相關的行業，同時具有粒度均勻，比表面積大，以及其它抗菌載體（例如：沸石、膨潤土等）所不具有的高白度和低成本的優點。故對納米抗菌碳酸鈣的研究對功能性納米碳酸鈣和抗菌劑的發展都具有非常重要的意義。  試驗結果表明：本產品具有長效抗菌性；產品透射電鏡照片顯示產品粒徑為納米級。本技術解決了目前國內無機抗菌劑產品白度低、生產成本高等問題。而納米碳酸鈣本身就是一種常用的功能性填料，應用范圍廣泛。本技術使之又具備了抗菌功能，提高了納米碳酸鈣的附加值，且應用方便。  我國具有豐富的石灰石資源，以其為原料開發高附加值的功能性納米碳酸鈣產品，具有重要的應用價值。二、項目技術成熟程度  本課題以石灰石為原料制備納米抗菌碳酸鈣，技術新穎，可行性高。通過近幾年的研究，課題組在納米碳酸鈣的晶形、粒徑、分散性、制備工藝、生產設備選擇等研究上取得了一定成果，在抗菌劑研究方面成功地解決了銀系抗菌劑的變黑和穩定性問題。在實驗室進行了納米抗菌碳酸鈣的放大實驗，取得了令人滿意的結果，并就前期研究成果申請了技術發明專利。三、技術指標  該項目已獲得發明專利以納米碳酸鈣為基體的抗菌材料的制備方法，專利號為ZL200910067771.1。  外觀為白色粒子；白度＞92；平均粒徑＜100nm；比表面積25-50m2/g；殺菌率 99.9%（細菌總數約為200000個）。產品粒度分布窄、分散性好。四、市場前景  首次提出納米抗菌碳酸鈣的概念，對現有碳酸鈣生產工藝稍加改進即可生產本產品，所生產的納米抗菌碳酸鈣具有以下特點：  1.產品白度高。該產品白度達90以上，在其應用領域如塑料、涂料、化纖、造紙等行業不會影響產品的外觀；  2.抗菌效果好。納米效應和光催化效應共同作用使得產品具有優良的抗菌性，且具有長效抗菌性；  3.成本低。碳酸鈣較其它載體原料價廉易得、成本更低；  4.應用方便。納米碳酸鈣作為一種優質填料和白色顏料, 廣泛應用于橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫藥等與人民生活息息相關的行業。本技術使納米碳酸鈣同時具備了抗菌性，也就是說作填料它和基體的相容性好，同時還具有抗菌功能。  市場前景：  本技術制備的納米抗菌碳酸鈣，粒度分布均勻、白度高、成本低。在有光或無光條件下均能發揮抗菌作用。該抗菌碳酸鈣在橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫藥等行業具有廣闊的應用前景。五、規模與投資需求對于現有碳酸鈣生產廠家，只需增加一個抗菌劑負載工序即可。生產規模根據廠家要求而定。投資受市場影響價格會有波動。若新建廠1萬噸/年的生產能力，需要120萬元。六、生產設備在原有碳酸鈣生產流程基礎上增加1臺反應釜、3臺抗菌劑配料釜即可。新建廠主要設備包括：石灰窯、化灰機、碳化塔、反應釜、壓濾機、干燥機、包裝機等。七、效益分析 每1萬噸產品年利潤500—1000萬元人民幣。受市場影響價格會有波動。

碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯是一類性能優良的溶劑及萃取劑。廣泛用于天然氣、油田氣及合 成氨原料中CO2、H2S的脫除。在紡織印染方面，是聚酰胺、聚乙烯腈、雙酚樹脂等的良好溶 劑，在合成纖維工業中可用作泡脹劑來改善纖維的性能，改善織物的手感，改進抗皺性能。在 印染方面，可以強化疏水性合成纖維的印染性能，使染色分布均勻，提高日曬褪色性能。在油 漆工業上用作脫漆溶劑。在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作增塑劑使用。在電容電池工 業上用作電解液。在醫藥方面作為可的松油膏的基礎劑成份等。 該技術以綠色化學原理為準則，將化學工程與精細化工、環境工程、系統工程等多學科交 叉、滲透、融合與系統集成，結合我國實際情況，利用二氧化碳廢氣在二氧化碳近臨界狀態下 與環氧乙 (丙) 烷直接合成碳酸乙 (丙) 烯酯的新工藝路線。與原工藝相比，生產每噸產品可以 節約冷卻水42噸、蒸汽826kg、節約電120Kwh、節約原料環氧丙烷約50kg；同時設備投資減少 20%以上。 經年產3000噸、20000、80000噸工業化裝置生產檢驗，各項技術指標達到設計要求，實踐 證明：該生產技術裝置投資少、能耗低、產品質量好，工藝先進、技術成熟。生產過程無三廢 排放，是一條綠色清潔生產工藝路線。 經上海科技情報研究所文獻技術水平查新與專家組評議，鑒定結論：碳酸丙烯酯清潔生產 技術填補了國內空白，達到國際先進水平，獲得上海市科技進步二等獎。

碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯是一類性能優良的溶劑及萃取劑。廣泛用于天然氣、油田氣及合成氨原料中CO 2 、H 2 S的脫除。在紡織印染方面，是聚酰胺、聚乙烯腈、雙酚樹脂等的良好溶劑，在合成纖維工業中可用作泡脹劑來改善纖維的性能，改善織物的手感，改進抗皺性能。在印染方面，可以強化疏水性合成纖維的印染性能，使染色分布均勻，提高日曬褪色性能。在油漆工業上用作脫漆溶劑。在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作增塑劑使用。在電容電池工業上用作電解液。在醫藥方面作為可的松油膏的基礎劑成份等。該技術將化學工程與精細化工、環境工程、系統工程等多學科交叉、滲透、融合與系統集成，利用二氧化碳廢氣在二氧化碳近臨界狀態下與環氧乙（丙）烷直接合成碳酸乙（丙）烯酯的新工藝路線。與原工藝相比，生產每噸產品可以節約冷卻水42噸、蒸汽826kg、節約電120Kwh、節約原料環氧丙烷約50kg；同時設備投資減少20%以上。經年產3000噸、20000、80000噸工業化裝置生產檢驗，各項技術指標達到設計要求，實踐證明：該生產技術裝置投資少、能耗低、產品質量好，工藝先進、技術成熟。生產過程無三廢排放，是一條綠色清潔生產工藝路線。