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【發(fā) 明 人】王欣之；王天麟；文紅梅；李偉；楊帆；劉睿【摘要】            一種抗腫瘤活性天然產(chǎn)物草胡椒素E半合成方法，首次涉及一種具有抗腫瘤活性的天然產(chǎn)物草胡椒素E(peperomin?E)的半合成方法。以中藥石蟬草全草中提取得到草胡椒素A(peperomin?A)為原料，經(jīng)過(guò)苯硒基親核取代和氧化脫苯硒基兩步得到草胡椒素E，再經(jīng)硅膠柱層析精制得到純度大于99.0%的草胡椒素E精品。

成果描述：苯的同系物及取代苯衍生物存在環(huán)氧化和支鏈氧化，相應(yīng)的產(chǎn)物在精細(xì)化學(xué)品，醫(yī)藥中間體、染料等行業(yè)都有非常廣泛的用途，但是由苯一步催化氧化羥基化的研究和方法較多，而對(duì)有側(cè)鏈的芳烴底物的一步氧化羥基化的，尤其是高選擇性和較高底物轉(zhuǎn)化率的報(bào)道很少，因?yàn)榉磻?yīng)很容易在側(cè)鏈進(jìn)行生成相應(yīng)的醛和醇。 本成果提供對(duì)苯的同系物及取代苯衍生物芳環(huán)及取代基的選擇性活化的催化劑。經(jīng)硝酸氧化改性的活性炭浸漬負(fù)載硫酸鐵后烘干，制得的載鐵活性炭，在30℃左右的溫和條件下，在乙腈反應(yīng)介質(zhì)中對(duì)一些典型芳烴底物的芳環(huán)羥基化反應(yīng)具有良好的活性，對(duì)于含給電子取代基的底物甲苯、乙基苯、對(duì)二甲苯、苯甲醚和二苯甲醚等時(shí)，底物轉(zhuǎn)化率增加，分別為29.1％、20.1％、19.8％、39.4％和48.5%，生成鄰、對(duì)位羥基化產(chǎn)物（對(duì)二甲苯除外）；主要得到了較高的環(huán)羥基化選擇性，分別達(dá)到了90.8、73.0和63.4%。市場(chǎng)前景分析：該項(xiàng)技術(shù)可應(yīng)用于化工生產(chǎn)企業(yè)，使用該項(xiàng)技術(shù)，可以避免副產(chǎn)物，環(huán)氧化產(chǎn)物單程收率高，原料可回收進(jìn)一步使用，生產(chǎn)過(guò)程更容易達(dá)到環(huán)評(píng)要求。與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：催化劑活性評(píng)價(jià)： 30 °C、苯:H2O2為 1:3、載鐵催化劑用量0.5g、反應(yīng)時(shí)間4~7 h，活性良好 催化劑穩(wěn)定性評(píng)價(jià)： 30 °C、苯:H2O2為 1:3、載鐵催化劑用量0.5g、反應(yīng)時(shí)間4~7 h，催化劑重復(fù)3次，活性保持基本不變。 國(guó)內(nèi)先進(jìn)。

01. 成果簡(jiǎn)介 海洋是人類(lèi)賴(lài)以生存和發(fā)展的地球環(huán)境的重要組成部分，海洋為我們提供了豐富的礦產(chǎn)資源、食物資源、藥物資源以及油氣資源等，并且還提供了可以為人類(lèi)所利用的潮汐能。但是，隨著近年來(lái)世界經(jīng)濟(jì)與工業(yè)的快速發(fā)展，污染物每年以驚人的數(shù)量排放到海水中，經(jīng)過(guò)海洋生物體的富集，一方面對(duì)海洋生物造成致命的威脅；另一方面，若通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，海洋污染的危害會(huì)直接作用于我們?nèi)祟?lèi)自身。為此，有必要運(yùn)用科學(xué)的手段對(duì)海洋環(huán)境進(jìn)行監(jiān)測(cè)，進(jìn)而調(diào)整海洋開(kāi)發(fā)和生態(tài)保護(hù)的平衡點(diǎn)，以實(shí)現(xiàn)對(duì)海洋資源的可持續(xù)利用和發(fā)展。 自2009年開(kāi)始，團(tuán)隊(duì)在多年實(shí)驗(yàn)和科研基礎(chǔ)上針對(duì)測(cè)定水體中污染物的化學(xué)發(fā)光在線分析儀進(jìn)行開(kāi)發(fā)研制。為了滿(mǎn)足海洋污染物現(xiàn)場(chǎng)分析的需要，研制設(shè)計(jì)船載小型、現(xiàn)場(chǎng)、實(shí)時(shí)、快速監(jiān)測(cè)海水中多種有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)專(zhuān)用分析儀。這一研究把當(dāng)今國(guó)際上最先進(jìn)的分離分析方法應(yīng)用于海洋監(jiān)測(cè)技術(shù)上，該儀器的成功研制有助于推進(jìn)我國(guó)海洋監(jiān)測(cè)的全自動(dòng)化管理。 目標(biāo)儀器曾多次參加由國(guó)家海洋局北海海洋勘測(cè)研究院組織的海上實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，當(dāng)腐植酸濃度在0.1-1.0 mg/L范圍內(nèi)時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與腐植酸濃度呈線性關(guān)系，所測(cè)數(shù)據(jù)經(jīng)過(guò)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院和大連國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心兩家檢測(cè)機(jī)構(gòu)認(rèn)證，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。 LUM2010 全自動(dòng)化學(xué)發(fā)光分析儀 02. 應(yīng)用前景 可供海洋監(jiān)測(cè)船、沿海各海洋監(jiān)測(cè)站、海洋檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展海洋監(jiān)測(cè)使用。03. 知識(shí)產(chǎn)權(quán) 本項(xiàng)成果已采取專(zhuān)有技術(shù)進(jìn)行保護(hù)。04. 團(tuán)隊(duì)介紹 團(tuán)隊(duì)的主要研究領(lǐng)域?yàn)槲⒘骺匦酒|(zhì)譜聯(lián)用細(xì)胞分析、化學(xué)發(fā)光/熒光免疫分析、復(fù)雜樣品前處理分析、空氣負(fù)離子檢測(cè)與健康評(píng)估等。負(fù)責(zé)人為教育部長(zhǎng)江學(xué)者特聘教授、博士生導(dǎo)師，英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)會(huì)士，承擔(dān)國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、儀器專(zhuān)項(xiàng)等科研項(xiàng)目，曾獲教育部自然科學(xué)獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)、北京市科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)，任《Journal of Pharmaceutical Analysis》、《Luminescence》、《Trends in Analytical Chemistry》等十余家期刊副主編、特約編輯，中國(guó)藥學(xué)會(huì)藥物分析專(zhuān)業(yè)委員會(huì)副主任，中國(guó)化學(xué)會(huì)首屆監(jiān)事會(huì)監(jiān)事。研究成果發(fā)表SCI論文近500篇，申請(qǐng)專(zhuān)利逾40項(xiàng)。05. 合作方式 技術(shù)許可、合作開(kāi)發(fā)06.聯(lián)系方式 lijiaoli2016@tsinghua.edu.cn linlab@mail.tsinghua.edu.cn

1 成果簡(jiǎn)介海洋是人類(lèi)賴(lài)以生存和發(fā)展的地球環(huán)境的重要組成部分，海洋為我們提供了豐富的礦產(chǎn)資源、食物資源、藥物資源以及油氣資源等，并且還提供了可以為人類(lèi)所利用的潮汐能等。但是，隨著近年來(lái)世界經(jīng)濟(jì)與工業(yè)的快速發(fā)展，污染物每年以驚人的數(shù)量排放到海水中，經(jīng)過(guò)海洋生物體的富集，不但對(duì)海洋生物造成致命的威脅，如果再通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體的話(huà)，那么海洋污染的危害會(huì)直接作用于我們?nèi)祟?lèi)自身。海洋的生態(tài)環(huán)境正遭受到嚴(yán)重的破壞，海水環(huán)境，尤其是近海的海水正面臨著日益嚴(yán)重的污染。海洋的環(huán)境保護(hù)，需要我們運(yùn)用科學(xué)的手段對(duì)海洋環(huán)境進(jìn)行監(jiān)測(cè)，進(jìn)而調(diào)整海洋開(kāi)發(fā)和生態(tài)保護(hù)的平衡點(diǎn)，以實(shí)現(xiàn)對(duì)海洋資源的可持續(xù)利用和發(fā)展。自 2009 年開(kāi)始，清華大學(xué)在多年實(shí)驗(yàn)和科研基礎(chǔ)上針對(duì)測(cè)定水體中污染物的化學(xué)發(fā)光在線分析儀進(jìn)行開(kāi)發(fā)研制。為了滿(mǎn)足海洋污染物現(xiàn)場(chǎng)分析的需要，研制設(shè)計(jì)船載小型、現(xiàn)場(chǎng)、實(shí)時(shí)、快速監(jiān)測(cè)海水中多種有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)專(zhuān)用分析儀。這一研究把當(dāng)今國(guó)際上最先進(jìn)的分離分析方法應(yīng)用于海洋監(jiān)測(cè)技術(shù)上，該儀器的成功研制對(duì)于推進(jìn)我國(guó)海洋監(jiān)測(cè)的全自動(dòng)化過(guò)程起到重要的作用。研制成功的儀器，可提供各海洋監(jiān)測(cè)船和沿海 各海洋監(jiān)測(cè)站以及常規(guī)的海洋檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的海洋監(jiān)測(cè)使用。設(shè)計(jì)成功的儀器經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單改裝或改進(jìn)，也可以應(yīng)用于陸地環(huán)境污染水中的有機(jī)物測(cè)定，在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域也可發(fā)揮其積極的作用。2 應(yīng)用說(shuō)明多次參加由國(guó)家海洋局北海海洋勘測(cè)研究院組織的以向陽(yáng)紅 08 號(hào)為載體的膠州灣海上實(shí)驗(yàn)與渤海灣海上實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明， 當(dāng)腐植酸濃度在 0.1-1.0 mg/L 范圍內(nèi)時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與腐植酸濃度是呈線性關(guān)系的，回歸方程為 I=34.41+1.17x，相關(guān)系數(shù) R=0.994； 同時(shí)腐植酸濃度在 1.0-8.0 mg/L 范圍內(nèi)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與腐植酸濃度具有線性關(guān)系，回歸方程為I=35.12+0.53x，相關(guān)系數(shù) R 為 0.993。當(dāng)苯酚濃度在 0.02-0.1 mg/L 范圍內(nèi)時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與苯酚濃度有線性關(guān)系，回歸方程為 I=33.52+64.48x，相關(guān)系數(shù)為 0.983；而苯酚濃度在 0.1-0.8mg/L 的范圍時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與苯酚濃度也呈線性關(guān)系，回歸方程為 I=40.25+26.14x，相關(guān)系數(shù)為 0.992； 當(dāng)苯酚濃度在 1.0-10.0 mg/L 范圍內(nèi)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與苯酚濃度呈線性關(guān)系，線性回歸方程為 I=75.83+1.07x，相關(guān)系數(shù) R=0.983。 所測(cè)數(shù)據(jù)經(jīng)過(guò)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院和大連國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心兩家權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)認(rèn)證，其性能符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。3 效益分析該分析儀可實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)、在線、現(xiàn)場(chǎng)、實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)海水中的腐植酸和酚類(lèi)物質(zhì)，并通過(guò)中心控制系統(tǒng)遠(yuǎn)程操控的命令進(jìn)行接受指令進(jìn)行測(cè)定，實(shí)現(xiàn)了命令接收、反饋、執(zhí)行、數(shù)據(jù)自動(dòng)處理、存儲(chǔ)、發(fā)送以及歷史數(shù)據(jù)的自動(dòng)保存等功能。從而改變了長(zhǎng)期以來(lái)對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)都是采樣后拿回到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)定、在海上作業(yè)的時(shí)候則需要在船上或者岸上的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析測(cè)定，這些方法分析周期長(zhǎng)，增加了運(yùn)輸成本的缺點(diǎn)，最重要的是若樣品在分析測(cè)定之前受到污染或自身發(fā)生反應(yīng)變質(zhì)的話(huà)，會(huì)嚴(yán)重影響數(shù)據(jù)的測(cè)量結(jié)果，很難適應(yīng)遠(yuǎn)洋監(jiān)測(cè)的需要。

1 成果簡(jiǎn)介海洋是人類(lèi)賴(lài)以生存和發(fā)展的地球環(huán)境的重要組成部分，海洋為我們提供了豐富的礦產(chǎn)資源、食物資源、藥物資源以及油氣資源等，并且還提供了可以為人類(lèi)所利用的潮汐能等。但是，隨著近年來(lái)世界經(jīng)濟(jì)與工業(yè)的快速發(fā)展，污染物每年以驚人的數(shù)量排放到海水中，經(jīng)過(guò)海洋生物體的富集，不但對(duì)海洋生物造成致命的威脅，如果再通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體的話(huà)，那么海洋污染的危害會(huì)直接作用于我們?nèi)祟?lèi)自身。海洋的生態(tài)環(huán)境正遭受到嚴(yán)重的破壞，海水環(huán)境，尤其是近海的海水正面臨著日益嚴(yán)重的污染。海洋的環(huán)境保護(hù)，需要我們運(yùn)用科學(xué)的手段對(duì)海洋環(huán)境進(jìn)行監(jiān)測(cè)，進(jìn)而調(diào)整海洋開(kāi)發(fā)和生態(tài)保護(hù)的平衡點(diǎn)，以實(shí)現(xiàn)對(duì)海洋資源的可持續(xù)利用和發(fā)展。自 2009 年開(kāi)始，清華大學(xué)在多年實(shí)驗(yàn)和科研基礎(chǔ)上針對(duì)測(cè)定水體中污染物的化學(xué)發(fā)光在線分析儀進(jìn)行開(kāi)發(fā)研制。為了滿(mǎn)足海洋污染物現(xiàn)場(chǎng)分析的需要，研制設(shè)計(jì)船載小型、現(xiàn)場(chǎng)、實(shí)時(shí)、快速監(jiān)測(cè)海水中多種有機(jī)物的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)專(zhuān)用分析儀。這一研究把當(dāng)今國(guó)際上最先進(jìn)的分離分析方法應(yīng)用于海洋監(jiān)測(cè)技術(shù)上，該儀器的成功研制對(duì)于推進(jìn)我國(guó)海洋監(jiān)測(cè)的全自動(dòng)化過(guò)程起到重要的作用。研制成功的儀器，可提供各海洋監(jiān)測(cè)船和沿海 各海洋監(jiān)測(cè)站以及常規(guī)的海洋檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的海洋監(jiān)測(cè)使用。設(shè)計(jì)成功的儀器經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單改裝或改進(jìn)，也可以應(yīng)用于陸地環(huán)境污染水中的有機(jī)物測(cè)定，在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域也可發(fā)揮其積極的作用。2 應(yīng)用說(shuō)明多次參加由國(guó)家海洋局北海海洋勘測(cè)研究院組織的以向陽(yáng)紅 08 號(hào)為載體的膠州灣海上實(shí)驗(yàn)與渤海灣海上實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明， 當(dāng)腐植酸濃度在 0.1-1.0 mg/L 范圍內(nèi)時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與腐植酸濃度是呈線性關(guān)系的，回歸方程為 I=34.41+1.17x，相關(guān)系數(shù) R=0.994； 同時(shí)腐植酸濃度在 1.0-8.0 mg/L 范圍內(nèi)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與腐植酸濃度具有線性關(guān)系，回歸方程為I=35.12+0.53x，相關(guān)系數(shù) R 為 0.993。當(dāng)苯酚濃度在 0.02-0.1 mg/L 范圍內(nèi)時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與苯酚濃度有線性關(guān)系，回歸方程為 I=33.52+64.48x，相關(guān)系數(shù)為 0.983；而苯酚濃度在 0.1-0.8mg/L 的范圍時(shí)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與苯酚濃度也呈線性關(guān)系，回歸方程為 I=40.25+26.14x，相關(guān)系數(shù)為 0.992； 當(dāng)苯酚濃度在 1.0-10.0 mg/L 范圍內(nèi)，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與苯酚濃度呈線性關(guān)系，線性回歸方程為 I=75.83+1.07x，相關(guān)系數(shù) R=0.983。 所測(cè)數(shù)據(jù)經(jīng)過(guò)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院和大連國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心兩家權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)認(rèn)證，其性能符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。3 效益分析該分析儀可實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)、在線、現(xiàn)場(chǎng)、實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)海水中的腐植酸和酚類(lèi)物質(zhì)，并通過(guò)中心控制系統(tǒng)遠(yuǎn)程操控的命令進(jìn)行接受指令進(jìn)行測(cè)定，實(shí)現(xiàn)了命令接收、反饋、執(zhí)行、數(shù)據(jù)自動(dòng)處理、存儲(chǔ)、發(fā)送以及歷史數(shù)據(jù)的自動(dòng)保存等功能。從而改變了長(zhǎng)期以來(lái)對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)都是采樣后拿回到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)定、在海上作業(yè)的時(shí)候則需要在船上或者岸上的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析測(cè)定，這些方法分析周期長(zhǎng)，增加了運(yùn)輸成本的缺點(diǎn)，最重要的是若樣品在分析測(cè)定之前受到污染或自身發(fā)生反應(yīng)變質(zhì)的話(huà)，會(huì)嚴(yán)重影響數(shù)據(jù)的測(cè)量結(jié)果，很難適應(yīng)遠(yuǎn)洋監(jiān)測(cè)的需要。

主要技術(shù)包括種子處理、建坪前地膜打孔處、建坪前場(chǎng)地的準(zhǔn)備、建坪、撤膜前的管、撤膜、苗期管理等建坪工序。

本發(fā)明提供一種針對(duì)北方地區(qū)延遲播種的結(jié)縷草幼苗越冬保護(hù)方法。本發(fā)明既解決了由于施工進(jìn)度延誤，影響整個(gè)綠化工程的完工時(shí)間問(wèn)題，又解決了暖季型草坪幼坪順利越冬的技術(shù)難題。

潮風(fēng)草系蘿藦科Asclepiadaceae鵝絨藤屬植物潮風(fēng)草Cynanchum ascyrifolium (Franch. Et  sav.)，分布在日本、朝鮮以及中國(guó)大陸的遼寧、吉林、山東、河北等地，多生于山坡草地上、疏林下向陽(yáng)處和溝邊。《全國(guó)中草藥匯編》收載潮風(fēng)草的根味苦、咸，性寒，具有清熱涼血，利尿通淋，解毒療瘡的功能。用于陰虛內(nèi)熱，骨蒸潮熱，自汗盜汗，風(fēng)溫灼熱多眠，產(chǎn)后虛煩血厥，肺熱咳血，溫瘧，熱淋，血淋，風(fēng)溫痹痛，瘰疬，咽喉腫痛，乳癰，瘡癰腫痛，但至今未見(jiàn)潮風(fēng)草提取物用于腫瘤細(xì)胞多藥耐藥逆轉(zhuǎn)劑方面的報(bào)道。   惡性腫瘤是目前嚴(yán)重危害人類(lèi)健康的疾病之一，它以細(xì)胞異常增殖和轉(zhuǎn)移為特點(diǎn)。世界衛(wèi)生組織統(tǒng)計(jì)資料表明，2000年全球新發(fā)惡性腫瘤病例約1000萬(wàn)，死亡620萬(wàn)，患病2200萬(wàn)例；預(yù)計(jì)到2020年惡性腫瘤新發(fā)病例將達(dá)到1500萬(wàn)，死亡1000萬(wàn)，患病3000萬(wàn)例。化療是惡性腫瘤綜合療法的方法之一，廣泛用于術(shù)前、術(shù)中和術(shù)后，但腫瘤細(xì)胞多藥耐藥現(xiàn)象嚴(yán)重影響化療對(duì)惡性腫瘤的療效。克服腫瘤藥物的多藥耐藥，恢復(fù)耐藥腫瘤細(xì)胞對(duì)藥物的敏感性，尋找高效低毒的腫瘤細(xì)胞多藥耐藥逆轉(zhuǎn)劑是當(dāng)前腫瘤治療藥物的研究方向。

"本項(xiàng)目主要是針對(duì)高濃度氨氮廢水處理過(guò)程中存在氨氮處理效果差，處理效率低、氨氮吹脫過(guò)程中能耗較大、粗氨氣吸附提純過(guò)程中高溫對(duì)于吸附材料的影響和水蒸氣對(duì)于吸附過(guò)程的影響、回收產(chǎn)品（氨水或硫酸銨）純度不高等技術(shù)問(wèn)題。 本項(xiàng)目以高濃酚氨廢水為處理對(duì)象，采用“催化吹脫-樹(shù)脂吸附”技術(shù)，通過(guò)“高效催化”、“低溫吹脫”、“強(qiáng)化吸附”等技術(shù)手段，同步實(shí)現(xiàn)氨氮高效吹脫、分離、提純，從而實(shí)現(xiàn)酚氨廢水的深度脫氨，實(shí)現(xiàn)氨氮的強(qiáng)化去除、高效回收和提純精制，減少后續(xù)生化單元處理規(guī)模和運(yùn)行成本，同時(shí)保障了回收產(chǎn)品的純度，實(shí)現(xiàn)資源回用，具有很好的市場(chǎng)推廣價(jià)值。"

本發(fā)明公開(kāi)了一種副球菌，所述副球菌為副球菌（Paracoccus sp.）JB?3，于2017年01月13日保藏于中國(guó)普通微生物菌種保藏管理中心，保藏編號(hào)：CGMCC No.13607。本發(fā)明還公開(kāi)了該副球菌（Paracoccus sp.）JB?3在降解間苯二酚中的應(yīng)用。本發(fā)明的副球菌Paracoccus sp.JB?3用于含間苯二酚的工業(yè)廢水或自然水體中降解間苯二酚，不僅具有很高的降解速率和耐受濃度，且無(wú)二次污染，使用安全，具有廣闊的應(yīng)用前景。