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本技術(shù)以廉價(jià)易得的丙烯醛、2-甲氧基丙烯為原料，在不使用氧化劑、鹵代試劑的前提下，通過(guò)兩步反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了環(huán)己烯酮的高產(chǎn)率合成。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、成果簡(jiǎn)介 環(huán)己烯酮又稱2-環(huán)己烯-1-酮，是一種重要的有機(jī)化工中間體，主要用于化工制藥。傳統(tǒng)生產(chǎn)環(huán)己烯酮方法不僅品質(zhì)低，環(huán)境污染大，而且步驟長(zhǎng)、產(chǎn)物分離困難。規(guī)?；a(chǎn)環(huán)己烯酮的技術(shù)已被淘汰，因此訂單大量外移。本技術(shù)以2-甲氧基丙烯和丙烯醛為原料，在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了環(huán)己烯酮的創(chuàng)新合成。該方法所需原料廉價(jià)易得，條件溫和，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量好，目前已做過(guò)200升試驗(yàn)，可為后續(xù)工業(yè)化安全生產(chǎn)提供充足保障。 本技術(shù)以廉價(jià)易得的丙烯醛、2-甲氧基丙烯為原料，在不使用氧化劑、鹵代試劑的前提下，通過(guò)兩步反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了環(huán)己烯酮的高產(chǎn)率合成。本技術(shù)具有原料廉價(jià)易得、產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單、設(shè)備兼容性高、成本低、便于放大等特點(diǎn)，為環(huán)己烯酮類化合物的合成提供了技術(shù)與經(jīng)濟(jì)上均可行的綠色新方法。

本發(fā)明提供了一種基于ＡＴＲＰ法的油水分離聚醚砜超濾膜及其制備方法與應(yīng)用，步驟如下：通過(guò)２?溴異丁酰溴在４?二甲氨基吡啶催化下對(duì)聚氧乙烯聚氧丙烯醚（Ｆ１２７）進(jìn)行酰溴化反應(yīng)，生成引發(fā)劑Ｆ１２７?Ｂｒ；再將此引發(fā)劑與單體甲基丙烯酸羥乙酯（ＨＥＭＡ）及配合物通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，在５０℃下反應(yīng)３?２４ｈ，生成不同比例的Ｆ１２７?ｂ?ＰＨＥＭＡ，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合反應(yīng)程度的控制；然后以合成的Ｆ１２７?ｂ?ＰＨＥＭＡ為改性物質(zhì)，添加到鑄膜液中，進(jìn)行共混改性；最后在平板刮膜機(jī)上刮出２２０μｍ的有機(jī)膜。改性后的聚醚

虎杖入藥始載于《雷公炮制倫》列為上品，源于蓼科蓼屬植物虎杖 Polygonum cuspidatum Sieb. Et Zucc.的干燥根莖，為中國(guó)藥典2010年版一部所收載。具有祛風(fēng)利濕，散瘀止痛，止咳化痰之功能，用于關(guān)節(jié)痹痛，濕熱黃疸，經(jīng)閉，癥瘕，水火燙傷，跌撲損傷，癰腫瘡毒，咳嗽痰多。高尿酸血癥是嘌呤代謝紊亂或（和）尿酸排泄減少所引起的一組異質(zhì)性疾病，是引發(fā)痛風(fēng)的重要生化基礎(chǔ)，與心血管疾病、慢性腎臟病及代謝綜合征，如糖尿病、肥胖等密切相關(guān)，是一種嚴(yán)重影響公共健康的疾病。流行病學(xué)調(diào)查顯示高尿酸血癥的發(fā)病率呈急速上升趨勢(shì)，被世界衛(wèi)生組織列為二十世紀(jì)人類十大頑癥之一。因此，研制高效、低毒、作用機(jī)制明確的抗高尿酸血癥藥物已成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。   高尿酸血癥主要通過(guò)降低尿酸生成和促進(jìn)尿酸排泄來(lái)控制，尿酸生成關(guān)鍵酶和負(fù)責(zé)尿酸轉(zhuǎn)運(yùn)的各種轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白是抗高尿酸血癥藥物作用的主要靶點(diǎn)。黃嘌呤氧化酶（Xanthine Oxidase，XO）作為尿酸生成關(guān)鍵酶是降低尿酸藥物的作用靶點(diǎn)。別嘌呤醇和非布索坦是在臨床上使用的黃嘌呤氧化酶抑制劑，但皮膚過(guò)敏、肝炎、超敏反應(yīng)綜合征等不良反應(yīng)在一定程度上限制了其使用從療效確切、毒副作用小的天然產(chǎn)物中探索發(fā)現(xiàn)具有多靶點(diǎn)作用特征的活性組合物是抗尿酸血癥藥物研發(fā)的重要途徑。

本發(fā)明涉及醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域，通過(guò)對(duì) 2H-1-苯并吡喃-2-酮的實(shí)驗(yàn)研究，首次發(fā)現(xiàn) 2H-1-苯并吡喃-2-酮可明顯對(duì)抗刀豆蛋白 A(ConA)誘導(dǎo)的 T 淋巴細(xì)胞增殖、脂多糖(LPS)誘導(dǎo)的 B 淋巴細(xì)胞增殖及巨噬細(xì)胞毒性，可降低 LPS 誘導(dǎo)的 B 淋巴細(xì)胞表面 B 細(xì)胞活化因子受體(BAFF-R)CD268 的表達(dá)及髓來(lái)源 DC 細(xì)胞和 LPS 誘導(dǎo)的原代 DC 細(xì)胞表面共刺激分子 CD86 的表達(dá)，具有免疫抑制作用及抗炎作用。同時(shí)對(duì)多種癌細(xì)胞系的增殖具有明顯抑制作用，可用于制備免疫抑制劑及抗炎、抗

手性結(jié)構(gòu)廣泛存在于活性天然產(chǎn)物與藥物分子之中。目前，最為 高效地獲取手性化合物的方法是不對(duì)稱催化反應(yīng)。在不對(duì)稱催化領(lǐng)域 中，手性金屬絡(luò)合物一直是研究最為普遍和最高效的手性催化劑，并 且已被廣泛地應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。但是，金屬催化劑通常存在價(jià)格昂貴、 對(duì)空氣敏感及易在產(chǎn)物中殘留等缺點(diǎn)。 自 2000 年以來(lái)，手性有機(jī)小分子（不對(duì)稱）催化逐漸被人們重 視并得以迅猛發(fā)展?，F(xiàn)在，有機(jī)小分子催化劑已經(jīng)被認(rèn)為是繼手性金

本發(fā)明涉及一種脂肪胺聚氧乙烯醚二乙基雙磺酸鹽表面活性劑及其制備方法，該表面活性劑具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)，式(I)中M為堿金屬離子，R為C12～C18的烴基，m和n為乙氧基團(tuán)的加合數(shù)，m+n取值范圍為2～10。本發(fā)明的表面化活性劑能在高溫高鹽高二價(jià)金屬離子的條件下將油水界面張力降至超低的優(yōu)良性能，可用作高溫高鹽高硬度的苛刻油藏的驅(qū)油用表面活性劑。合成方法操作簡(jiǎn)單、工藝流程短、反應(yīng)條件溫和，適于規(guī)模化生產(chǎn)。

本發(fā)明涉及一種脂肪胺聚氧乙烯醚二乙基雙磺酸鹽表面活性劑及其制備方法，該表面活性劑具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)，式(I)中M為堿金屬離子，R為C的烴基，m和n為乙氧基團(tuán)的加合數(shù)，m+n取值范圍為2～10。本發(fā)明的表面化活性劑能在高溫高鹽高二價(jià)金屬離子的條件下將油水界面張力降至超低的優(yōu)良性能，可用作高溫高鹽高硬度的苛刻油藏的驅(qū)油用表面活性劑。合成方法操作簡(jiǎn)單、工藝流程短、反應(yīng)條件溫和，適于規(guī)?；a(chǎn)。

本技術(shù)成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過(guò)熔融縮聚的氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術(shù)領(lǐng)域。 聚氨酯是日常生活中應(yīng)用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強(qiáng)度、韌 性和耐磨性等優(yōu)異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來(lái)合成，而多異氰酸酯有毒，對(duì)環(huán)境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時(shí)，異氰酸酯可與水反應(yīng)形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點(diǎn)，近年來(lái)提出了非異氰酸酯法來(lái)合成聚氨酯，主要利用環(huán)碳酸酯與二元或多元胺反應(yīng)制備。 本技術(shù)提供了一種對(duì)真空度和設(shè)備要求不高、操作簡(jiǎn)便、綠色環(huán)保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結(jié)晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結(jié)構(gòu)規(guī)整、高分子量、結(jié)晶性能較好、力學(xué)性能優(yōu)異，為脂肪族的直鏈結(jié)構(gòu)，可被微生物和酶降解。本技術(shù)采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)制備直鏈型和脂環(huán)型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預(yù)聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環(huán)型二氨酯二醇在催化劑存在下進(jìn)行氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結(jié)構(gòu)，該方法操作簡(jiǎn)便、綠色、清潔、高效，得到產(chǎn)物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點(diǎn)、良好的結(jié)晶性能和優(yōu)異的力學(xué)性能，可與常規(guī)異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強(qiáng)度可達(dá)49.44MPa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)1490.0％。可通過(guò)改變二氨酯二醇預(yù)聚體硬段和聚醚軟段的長(zhǎng)度以及軟硬段、脂環(huán)型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。

本發(fā)明公開(kāi)了一種由金屬銅鹽催化制備(Z)-1，2-二硫醚-1-烯烴的方法，包括：在有機(jī)溶劑環(huán)境中，用金屬銅鹽作催化劑，以(Z)-1-溴-2-硫醚-1-烯烴與硫酚或硫醇為底物，在堿的作用下，合成(Z)-1，2-二硫醚-1-烯烴。本發(fā)明的方法原料易得，制備方法簡(jiǎn)單，金屬銅鹽做催化劑，廉價(jià)易得；由本發(fā)明的方法制備的(Z)-1，2-二硫醚-1-烯烴在在配位化學(xué)、材料科學(xué)以及有機(jī)合成等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

本項(xiàng)目已成功開(kāi)發(fā)多種植物甾醇生物轉(zhuǎn)化制造多種甾藥中間體的高效基因工程菌，分別以 雄甾-4-烯-3,17-二酮 (AD) 、雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮 (ADD) 和9羥-雄甾烯酮 (9OHAD) 為主要目 標(biāo)物，9羥-雄甾烯酮可用于制造腎上腺皮質(zhì)激素，目前國(guó)內(nèi)還尚未開(kāi)發(fā)成功。