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成果介紹項(xiàng)目采用氮摻雜碳中空球?yàn)橹苯蛹状既剂想姵仃帢O材料，構(gòu)建了直接甲醇燃料電池器件，提高燃料電池的比能量、比功率、循環(huán)壽命。技術(shù)創(chuàng)新點(diǎn)及參數(shù)采用無(wú)模板法控制合成氮摻雜碳中，空球?qū)崿F(xiàn)分子水平上對(duì)材料構(gòu)筑過(guò)程及對(duì)該含氮多孔材料結(jié)構(gòu)、組成及其對(duì)氧還原催化活性的有效調(diào)控。市場(chǎng)前景在當(dāng)前環(huán)境下，尋找新型高效的催化劑以降低貴金屬鉑的用量，并對(duì)氧還原反應(yīng)保持較高的催化活性，已成為當(dāng)前研究的一個(gè)重要課題，該項(xiàng)目未來(lái)社會(huì)意義和經(jīng)濟(jì)意義重大。

本發(fā)明公開(kāi)了一種碳?xì)饽z催化劑及其制備方法和用途。碳?xì)饽z催化劑的組成為碳材料，形態(tài)是任意形狀的整塊固體，形成固定床催化劑；所述的碳材料指的是氧化石墨、多孔氧化石墨烯、羧化碳管及其改性產(chǎn)物及其組合。制備方法為：將碳材料溶液濃縮到5?300 mg/mL，裝載到特定的反應(yīng)器內(nèi)，然后放在冷凍干燥器里凍干；或者，將碳材料溶液噴霧干燥后，裝載到特定的反應(yīng)器內(nèi)，密度為5?300 mg/cm3。本發(fā)明利用碳?xì)饽z催化劑高效催化各種有機(jī)反應(yīng)的進(jìn)行，具有快速高效、工藝簡(jiǎn)便、收率高、高選擇性、高循環(huán)性等特點(diǎn)；可大量地取代過(guò)渡金屬，廣泛應(yīng)用于各種復(fù)雜有機(jī)反應(yīng)的催化領(lǐng)域。

從內(nèi)燃機(jī)能量平衡來(lái)看，動(dòng)力輸出功率一般只占燃油燃燒總熱量的30%~45%（柴油機(jī)）或20%~30%（汽油機(jī)），除了不到10%用于克服摩擦等功率損失之外，其余的余熱能沒(méi)有得到利用，主要通過(guò)冷卻回路的散熱以及排氣被排放到大氣中。因此，將內(nèi)燃機(jī)的余熱能回收再利用是提高總能效率、降低油耗的一個(gè)有效途徑。本項(xiàng)目從提高內(nèi)燃機(jī)總能效率，降低油耗和CO2排放的目的出發(fā)，開(kāi)展內(nèi)燃機(jī)余熱能梯級(jí)利用的研究，探索新理論和新方法。重點(diǎn)解決：①內(nèi)燃機(jī)聯(lián)合熱力循環(huán)非穩(wěn)態(tài)熱能流轉(zhuǎn)化規(guī)律和效率協(xié)同優(yōu)化；②內(nèi)燃

本發(fā)明公開(kāi)了一種表面氧缺陷多孔金屬氧化物材料及其制備和應(yīng)用。所述表面氧缺陷多孔金屬氧化物材料的制備方法包括以下步驟：1)將金屬鹽溶解于有機(jī)溶劑中，形成透明溶液、2)將步驟1)中的透明溶液與軟膜板劑混合，得到二者充分均勻分散的分散液，充分混合形成金屬鹽凝膠、3)將步驟2)中得到的金屬鹽凝膠制備成干凝膠、4)將步驟3)中得到的干凝膠高溫煅燒，所得灰分即為表面氧缺陷多孔金屬氧化物、本方法能夠同步合成出表面氧缺陷多孔金屬氧化物材料。制備方法相對(duì)簡(jiǎn)單，在形成多孔結(jié)構(gòu)的同時(shí)增加了材料表面的氧空穴濃度，改變了材料的電子結(jié)構(gòu)，可應(yīng)用于吸附、光電催化及電池領(lǐng)域。

本發(fā)明屬于流化床和多相流領(lǐng)域，特別涉及一種強(qiáng)化載氧體氧化再生的化學(xué)鏈燃燒空氣反應(yīng)器；包括反應(yīng)室、第一提升管、復(fù)合式內(nèi)構(gòu)件和第二提升管；所述反應(yīng)室的側(cè)壁設(shè)置給料口，底部設(shè)置空氣入口；所述反應(yīng)室和第一提升管之間采用第一漸縮管連接；所述第一提升管與第二提升管之間安裝有復(fù)合式內(nèi)構(gòu)件；所述復(fù)合式內(nèi)構(gòu)件包括第二漸縮管、環(huán)形內(nèi)構(gòu)件、導(dǎo)向管、支撐板和傾斜式環(huán)形內(nèi)構(gòu)件；解決了現(xiàn)有技術(shù)中提升管內(nèi)載氧體徑向分布不均、氧化再生效率不高的問(wèn)題，可以有效延長(zhǎng)載氧體的停留時(shí)間，提高大粒徑載氧體的氧化再生效率，從而提高化學(xué)鏈燃燒效率。

現(xiàn)有問(wèn)題：現(xiàn)有的血紅蛋白類(lèi)攜氧載體（HBOCs）主要為小分子修飾血紅蛋白、交聯(lián)劑聚合血紅蛋白以及包裹血紅蛋白。這些HBOCs制品的毒副作用在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)和I, II, III期臨床試驗(yàn)均有報(bào)道。正是基于臨床試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)的HBOCs引起高血壓反應(yīng)及增加病人心肌梗死的風(fēng)險(xiǎn)，2009年美國(guó)FDA拒絕了Northfield公司HBOCs產(chǎn)品（PolyHeme）的上市請(qǐng)求。現(xiàn)有HBOCs制品輸注后的毒副反應(yīng)，主要是由于HBOC中游離或未聚合的血紅蛋白，包括氧合或非氧合狀態(tài)，透過(guò)內(nèi)皮屏障，消耗內(nèi)皮舒張因子一氧化氮（NO）；同時(shí)，血紅蛋白本身的氧化還原反應(yīng)，生成的氧自由基造成機(jī)體氧化應(yīng)激反應(yīng)。 項(xiàng)目的創(chuàng)新性和優(yōu)越性：? 本項(xiàng)目制備的新型攜氧納米粒子，完全不同于現(xiàn)有HBOCs制品，首先在納米粒子中包裹一定劑量的抗氧化劑，有效減少輸注血紅蛋白氧載體后可能產(chǎn)生的氧自由基。然后，通過(guò)結(jié)合珠蛋白將血紅蛋白穩(wěn)定連接到納米粒子外膜。結(jié)合珠蛋白能與游離血紅蛋白結(jié)合成穩(wěn)定的復(fù)合物，一方面避免了體內(nèi)過(guò)量的游離血紅蛋白出現(xiàn)，減少輸注后縮血管效應(yīng)引起的高血壓現(xiàn)象和胃腸道反應(yīng)；另一方面，結(jié)合珠蛋白本身也可作為還原劑，減少血紅蛋白引起的氧化應(yīng)激反應(yīng)。?該新型攜氧納米粒子體內(nèi)的代謝方式為納米粒子崩解后，結(jié)合珠蛋白/血紅蛋白復(fù)合物經(jīng)網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)清除，可大大減輕經(jīng)腎臟排泄可能造成的腎損傷。?現(xiàn)有HBOCs類(lèi)制品，特別是聚合血紅蛋白和包裹血紅蛋白，往往包含數(shù)量不等的血紅蛋白，分子量處于一定范圍，而且，還有部分游離血紅蛋白或未反應(yīng)血紅蛋白并不能完全清除，這也是產(chǎn)生毒副作用的一大誘因。而本項(xiàng)目的攜氧納米粒子表面帶有數(shù)量可控的活性官能團(tuán)，因此，可實(shí)現(xiàn)血紅蛋白的定點(diǎn)定量結(jié)合，得到分子量穩(wěn)定的終產(chǎn)物。?現(xiàn)有的第三代HBOCs制品，大多用高分子材料將血紅蛋白包裹，輸注入人體后很難避免“突釋”效應(yīng)，出現(xiàn)大量游離血紅蛋白，有可能對(duì)機(jī)體造成很大的傷害。而本項(xiàng)目所述的新型攜氧納米粒子，血紅蛋白與結(jié)合珠蛋白形成了穩(wěn)定的復(fù)合物或者血紅蛋白與高分子材料牢固結(jié)合，即使納米粒子分解之后，也不會(huì)產(chǎn)生大量游離血紅蛋白，因此可大大減少相關(guān)風(fēng)險(xiǎn)。該新型攜氧納米粒子可以凍干粉末的形式保存，保存期長(zhǎng)，穩(wěn)定性高，運(yùn)輸方便，可滿足各種環(huán)境下的應(yīng)急使用和臨床常規(guī)應(yīng)用。?使用的高分子載體為聚乙二醇-聚酯類(lèi)共聚物。聚乙二醇（PEG）由于其本身不帶電荷、水溶性、無(wú)免疫原性、可以防止材料表面生物污染、減少蛋白質(zhì)吸附和細(xì)菌貼附、并且不易被免疫體系識(shí)別等、且它在體內(nèi)能溶于組織液中，能被機(jī)體迅速排出體外而不產(chǎn)生任何毒副作用的特點(diǎn)，是修飾納米粒子的理想材料。聚乙二醇的存在還可以有效屏蔽人體網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)對(duì)納米粒子的吞噬和排異，延長(zhǎng)粒子在血液中的循環(huán)時(shí)間。可生物降解且生物相容性良好的聚酯（聚己內(nèi)酯/聚乳酸，PCL/PLA），無(wú)毒無(wú)刺激性，已經(jīng)得到美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局（FDA）的認(rèn)證用于人體治療。

本發(fā)明公開(kāi)了一種用富氧燃燒鍋爐煙氣制取生物質(zhì)氣化氣的系統(tǒng)，其特征在于，包括循環(huán)流化床氣化器、旋風(fēng)分離器；循環(huán)流化床氣化器具有進(jìn)料口，該進(jìn)料口用于將生物質(zhì)物料輸入至循環(huán)流化床氣化器；循環(huán)流化床氣化器還設(shè)置有進(jìn)氣口，該進(jìn)氣口用于輸入富氧燃燒鍋爐的煙氣；循環(huán)流化床氣化器用于在富氧燃燒鍋爐煙氣的作用下將生物質(zhì)物料氣化得到氣化氣；旋風(fēng)分離器與循環(huán)流化床氣化器連接，用于分離氣化氣。將生物質(zhì)氣化系統(tǒng)與富氧燃燒鍋爐系統(tǒng)配合使用，

本發(fā)明公開(kāi)了一種鈷基過(guò)渡金屬氧還原催化劑及其制備方法和 應(yīng)用，該方法包括如下步驟：將鈷鹽和含氮有機(jī)配體分別加入到乙醇 中，使兩者充分反應(yīng)形成鈷絡(luò)合物溶液；向上述溶液中加入碳材料， 在油浴中回流反應(yīng)，使鈷絡(luò)合物均勻吸附在碳材料表面；蒸發(fā)除去乙 醇，將剩余物質(zhì)研磨均勻，得到黑色粉末；將該黑色粉末在惰性氣體 環(huán)境下，在 600～900℃下熱處理 0.5～3 小時(shí)，即可得到所述鈷基過(guò)渡 金屬氧還原催化劑。該催化劑摒棄了貴金屬

環(huán)氧化合物與脂肪醇開(kāi)環(huán)反應(yīng)關(guān)鍵技術(shù) 開(kāi)發(fā)了活性高選擇性好的高氯酸鹽固體酸類(lèi)新型環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)反應(yīng)催化劑體系、連續(xù)管式反應(yīng)器及綠色反應(yīng)工藝等關(guān)鍵技術(shù)，通過(guò)催化劑、反應(yīng)器和原料配比來(lái)調(diào)控反應(yīng)選擇性，根據(jù)市場(chǎng)變化自如調(diào)節(jié)主副產(chǎn)品比，建立3套萬(wàn)噸級(jí)連續(xù)管道式二元醇單烷基醚生產(chǎn)裝置，實(shí)現(xiàn)裝置通用化、產(chǎn)品系列化、主副產(chǎn)品綜合利用。 一、項(xiàng)目分類(lèi) 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、成果簡(jiǎn)介 項(xiàng)目屬化學(xué)工程精細(xì)化學(xué)品領(lǐng)域。項(xiàng)目原料環(huán)氧化合物主要為環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)和環(huán)氧氯丙烷(ECH)，進(jìn)行開(kāi)環(huán)加成、直接酯化或閉環(huán)反應(yīng)，制得一系列環(huán)氧精細(xì)衍生化學(xué)品，主導(dǎo)產(chǎn)品包括二元醇單烷基醚、二元醇醚羧酸酯和脂肪族縮水甘油醚等醇醚酯類(lèi)高級(jí)溶劑與環(huán)氧樹(shù)脂活性稀釋劑，用途廣泛。因原料危險(xiǎn)性大、技術(shù)含量高、產(chǎn)品品種和品質(zhì)要求多，高端產(chǎn)品長(zhǎng)期依賴進(jìn)口。通過(guò)對(duì)其生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù)長(zhǎng)達(dá)20余年的協(xié)同創(chuàng)新研究，取得如下自主創(chuàng)新成果： 1、環(huán)氧化合物與脂肪醇開(kāi)環(huán)反應(yīng)關(guān)鍵技術(shù) 開(kāi)發(fā)了活性高選擇性好的高氯酸鹽固體酸類(lèi)新型環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)反應(yīng)催化劑體系、連續(xù)管式反應(yīng)器及綠色反應(yīng)工藝等關(guān)鍵技術(shù)，通過(guò)催化劑、反應(yīng)器和原料配比來(lái)調(diào)控反應(yīng)選擇性，根據(jù)市場(chǎng)變化自如調(diào)節(jié)主副產(chǎn)品比，建立3套萬(wàn)噸級(jí)連續(xù)管道式二元醇單烷基醚生產(chǎn)裝置，實(shí)現(xiàn)裝置通用化、產(chǎn)品系列化、主副產(chǎn)品綜合利用。 2、二元醇醚羧酸酯直接酯化法綠色生產(chǎn)新工藝技術(shù) 開(kāi)發(fā)了苯并噻唑類(lèi)離子液體、Ni-Al/離子交換樹(shù)脂等酯化酸催化劑體系，低毒酯類(lèi)共沸脫水劑體系，連續(xù)固定床預(yù)反應(yīng)串反應(yīng)精餾酯化工藝。預(yù)反應(yīng)系統(tǒng)提高了反應(yīng)精餾主反應(yīng)的效率；催化劑可回收、循環(huán)使用，解決了常規(guī)中和帶來(lái)的操作與污染問(wèn)題；酯類(lèi)脫水劑低毒、高效、環(huán)境友好；GMP自動(dòng)化無(wú)塵包裝，產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)達(dá)國(guó)際電子級(jí)要求；建立4套萬(wàn)噸級(jí)生產(chǎn)裝置，實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。 3、氯醇醚高濃度堿閉環(huán)制備脂肪族縮水甘油醚清潔生產(chǎn)工藝關(guān)鍵技術(shù) 開(kāi)發(fā)了季銨鹽型縮水甘油醚陽(yáng)離子相轉(zhuǎn)移催化劑，催化高濃度NaOH閉環(huán)反應(yīng)，副產(chǎn)固體鹽多，并消除了夾帶產(chǎn)品問(wèn)題，通過(guò)飽和鹽水萃取可低成本精制固體鹽；用飽和鹽水熱泵蒸發(fā)析鹽，解決高濃度鹽水污染問(wèn)題；建立單、雙、多縮水甘油醚等3套萬(wàn)噸級(jí)通用型生產(chǎn)裝置，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)國(guó)際先進(jìn)水平；生物基、低氯、水溶及高品質(zhì)產(chǎn)品填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白，建成全球產(chǎn)能最大、品種齊全的脂肪族縮水甘油醚生產(chǎn)基地。 4、副產(chǎn)物的綜合利用技術(shù) 開(kāi)發(fā)了開(kāi)環(huán)反應(yīng)副產(chǎn)物的資源化利用技術(shù)。二元醇醚副產(chǎn)殘液與堿、鹵代烷進(jìn)行williamson醚化反應(yīng)，制得多乙二醇雙醚；丙二醇醚副產(chǎn)殘液通過(guò)中和、脫色等精制得多丙二醇單醚，用作脫硫脫碳溶劑或制動(dòng)液原料。 5、廢棄物的資源化利用技術(shù) 系統(tǒng)開(kāi)發(fā)了脂肪族縮水甘油醚廢棄物資源化利用技術(shù)。固體鹽精制得工業(yè)鹽，用作水泥磨料、制磚防凍劑等；鹽水蒸發(fā)析鹽過(guò)程中回收多羥基有機(jī)物制備環(huán)氧樹(shù)脂增韌聚酯；減壓精餾前餾分精制處理出原料和產(chǎn)品；精餾殘液通過(guò)環(huán)氧基改性后可實(shí)現(xiàn)廢棄物的綜合利用；這些技術(shù)開(kāi)發(fā)，解決了廢棄物出路問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)。

本新技術(shù)成果（ZL200910058055.7）于2012年3月21日授權(quán)。