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Friedel-Crafts反應是有機合成中經典的對芳環(huán)上進行衍生的反應，包括烷基化和酰基化反應。通常，Friedel-Crafts烷基化反應所用溶劑為石油醚、苯、氯苯等有機溶劑，在Lewis酸或Br?nsted酸的催化下進行反應。目前工業(yè)上仍普遍使用AlC13等傳統(tǒng)均相催化劑。但傳統(tǒng)的烷基化反應，無論從催化劑還是到終產物都會產生酸性氣體HCl，不僅使得反應的原子經濟性低，而且嚴重腐蝕設備、污染環(huán)境，催化劑也會大量消耗、難以回收。從根源上使烷基化反應綠色化的工藝開發(fā)具有重要的理

【項目來源】江蘇省中醫(yī)藥局項目“甲康顆粒劑治療甲狀腺機能亢進陰虛火郁證的臨床與實驗研究”，編號：9932。 【成果鑒定】經江蘇省科技廳組織專家鑒定，達到國內領先水平。 【類    別】中藥新藥六（2）類。 【劑    型】顆粒劑。 【處方來源】南京中醫(yī)藥大學中醫(yī)資深專家根據甲狀腺機能亢進癥的病機關鍵為郁火傷陰，陰虛火旺，確立疏泄郁火，養(yǎng)陰散結為主要治則，遣藥組方治療取得良好效果。 【功能主治】養(yǎng)陰散結，疏泄郁火。主治甲狀腺腫伴甲狀腺機能亢進癥。 【主要技術指標】 1．臨床研究：選擇符合診斷標準的甲亢患者122例，隨機分為中藥組42例，中西結合組40例，西藥對照組40例，治療6個月，觀察治療前后甲腫度數、甲亢眼征、心率、體重的變化，血清甲狀腺激素即T3、T4、FT3、FT4、TSH及甲狀腺相差抗體TGAb、TMAb、血細胞因子SIL-2R和TNF水平的影響。研究結果顯示，中藥治療組總有效率為95.26%、中西結合組總有效率為97.50%。與西藥對照組總有效率為77.50%比較P<0.05；在降低患者的T3、T4、FT3、FT4的水平，有效地調節(jié)異常的TGAb、TMAb、SIL-2R、TNF滴度降低，顯著改善臨床癥狀和體征，降低心率，增加體重，消除甲狀腺腫，減輕突眼度方面均明顯優(yōu)于西藥（PTU）對照組(p<0.05)。臨床應用未產生任何急性毒性反應。 2．實驗研究：本品對甲亢陰虛火旺型動物模型具有上調甲狀腺組織TSHR mRNA表達水平，特異性地抑制自身免疫，降低SIL-2R和TNF水平，對抗甲狀腺激素，促進甲狀腺素分解代謝，降低T3水平，抑制能量代謝，提高耐缺氧能力，改善甲亢模型整體狀況的作用。通過觀察甲亢大鼠甲狀腺病理形態(tài)學改變，進一步提示甲康顆粒能抑制甲狀腺腺體分泌過度旺盛，故對甲亢大鼠具有調節(jié)內分泌和免疫紊亂狀態(tài)等多種綜合整體作用。口服最大給藥量相當于成人臨床用量等效量的231倍。 【推廣應用前景】甲狀腺機能亢進癥系因多種因素使甲狀腺分泌甲狀腺激素過多所致的常見內分泌疾病，其中最常見的是毒性彌漫性甲狀腺腫伴甲狀腺功能亢進癥，即Graves病。目前本病西醫(yī)治療以抗甲狀腺藥物、放射性131碘療法或手術療法為主，但均有局限性，尤其是手術或放射性131碘療法不當，可發(fā)生永久性甲狀腺機能減退。單用西藥治療雖有效，但療程長，癥狀和體征消失慢，復發(fā)率高，免疫性毒性反應等毒副作用較大。我們以中醫(yī)理論為指導，遵循辨證論治的原則，從分子免疫學和基因遺傳學角度，深化對甲亢病機的認識，研制出治療甲亢高效速效、服用方便、無毒副作用的治療內分泌常見病-Graves病（甲亢）的新制劑，并將產生較好的社會效益和經濟效益，具有廣闊的開發(fā)應用前景。 【進展情況】已完成臨床前主要研究工作。

苯并咪唑酮是一種雜環(huán)化合物，能形成很強的分子間氫鍵，是合成苯并咪唑酮類顏料的重 要原料，例如能合成5-氨基苯并咪唑酮、5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮分子等顏料。 由于分子中氨基和羰基的存在，容易形成分子間氫鍵，環(huán)狀酰胺基團的存在也增加了分 子的極性，改變分子聚集狀態(tài)，從而使得苯并咪唑酮類顏料具有許多偶氮類顏料不可比擬的耐 光、耐熱穩(wěn)定性、耐氣候牢度、耐遷移性、耐溶劑性能等。這些諸多優(yōu)異的性能，可使苯并咪 唑酮類顏料被廣泛用于PVC、PE、PS等塑料的著色；油漆、轎車面漆、罩光漆、修補漆；外 廣告印刷油墨、建筑用涂料和乳膠漆等。 本項目以二氧化碳為羰基化試劑，鄰苯二胺為原料合成苯并咪唑酮。通過催化劑的作用， 在溫度為150℃～250℃，2.0～7.0MPa的條件下反應合成苯并咪唑酮，轉化率97%以上，收率 98%以上。合成過程雖然在較高的溫度和壓力下進行，但過程簡單、羰基化試劑CO2廉價、易 得。由于采用先進的工藝和過程，過程產生的有機廢棄物很少。溶劑經過處理后可回用。

丁香乙酮與香草乙酮屬高附加值藥物中間體，售價高達1千元/公斤以上。目前工業(yè)上采用 酰化-轉位法生產這二種中間體，存在原料價格昂貴、副產物分離困難、環(huán)境污染大等缺點， 造成生產成本高、產品價格居高不下。這條路線的優(yōu)點在于： 1. 原料制備方便，自備生產原料，可形成技術的壟斷性，并增加產品數目； 2. 使用本課題組開發(fā)的高效綠色氧化技術，安全、高產、分離簡便，僅有少量中和廢水； 3. 氧化技術通用，可以制備同類各種對羥基芳酮、醛，和各種對羥基一二級芐醇化合物。

產品詳細介紹

α-酮戊二酸又稱為α-膠酮酸；2-氧代戊二酸；α-羰基戊二酸；化學結構式為：分子式 ：C5H6O5 ；分子量146.10，外觀為白色或類白色結晶粉末。是有機藥物的中間體，特別是合成氨基酸及肽類的重要原料，是L-精氨酸-α-酮戊二酸（1：1），L-精氨酸-α-酮戊二酸（2：1）二水合物，L-鳥氨酸-α-酮戊二酸（1：1）二水合物，L-鳥氨酸-α-酮戊二酸（2：1）二水合物，α-酮戊二酸二甲酯，α-酮戊二酸單鉀鹽，α-酮戊二酸二鈉鹽，L-谷氨酰氨-α-酮戊二酸（1：1）等藥物的必不可少的重要中間體，其作為合成氨基酸及肽類藥物的原料，在醫(yī)藥工業(yè)上應用廣泛，發(fā)展前途廣闊。同時，它本身還是體格增強劑、生化試劑，測肝功能的配套試劑。因此，α-酮戊二酸的研究開發(fā)及推廣應用是促進此類新型氨基酸藥物發(fā)展的關鍵因素之一，具有重大意義。促進我國新型氨基酸藥物的發(fā)展正是本項目的目的之所在。

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常溫下無色透明液體，分子量90.08，熔點4℃，沸點90.3℃，折射率（nd20）1.3697，粘度0.664mpa.s，汽化潛熱8382KJ/kmol。能以任意比例與醇、酮、酯等幾乎所有的有機溶劑混合，微溶于水。     碳酸二甲酯是良好的甲基化劑、羰基化劑、羥甲基化劑及甲氧基化劑，具有十分活潑的化學特性。作為有機合成中間體，被廣泛用于油漆、涂料和膠粘劑行業(yè)的溶劑。可替代醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、丁酮、甲苯和二甲苯等傳統(tǒng)溶劑。碳酸二甲酯還可以做汽油添加劑、高能電池電解液、水處理劑，可制備聚碳酸酯、醫(yī)藥、農藥、香料、合成潤滑油等。是光氣、硫酸二甲酯、氯甲酸甲酯等劇毒品的理想替代品，被譽為綠色化工產品。