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本發明涉及以電催化手段合成1，6?雙氧烯烴類化合物的方法。該方法通過電化學驅動的策略，促使醇類化合物和芳基雙環丙烷的1，6?雙氧官能團化反應。這一反應的核心在于π?共軛介導的電子轉移過程，該過程促進了瞬態芳基自由基陽離子物種上的協同親核攻擊。該方法和合成步驟包括：步驟一：以碳布做陽極，鉑片做陰極并固定，在密封的25mL反應瓶中加入芳基雙環丙烷A、四丁基四氟硼酸銨、超干乙腈和醇B，三(4?溴苯基)胺，將其置于氮氣氛圍中。步驟二：在10mA恒定電流下，在45℃油浴中反應待芳基雙環丙烷原料消耗完，反應停止，冷卻到室溫；步驟三：將濾液經旋轉蒸發儀在低壓下旋干，粗產物經柱層析分離后得到1，6?雙氧烯烴類化合物。相比于其它芳基環丙烷開環官能化反應，該方法在溫和條件下進行，展示了廣泛的底物兼容性、優異的立體選擇性和精確的區域控制。

成果針對我國目前的起爆藥生產的工藝裝備與生產技術相對落后，多為人工操作，生產效率低下，存在嚴重的安全隱患。為了解決起爆藥的連續化合生產和研制安全高效的自動化生產設備，根據現場的調研分析，借助于現代設計理論和方法，采用虛擬現實技術，開發設計了 “ 起爆藥連續化合生產裝置 ” 。該裝置由機械和控制兩大部分組成。該裝置可實現了起爆藥生產的 “ 原料配比給料過程 —— 化合過程 —— 起爆藥清洗過程 —— 起爆藥下線過程 —— 廢液處理過程 ” 四大工藝過程的連續自動控制 , 可實現起爆藥的連續化合生產，可替代國外對我國限制進口的同類設備，可滿足國內軍用、民用起爆藥的生產需求。實驗研究表明，所設計的起爆藥連續化合生產裝置動作可靠性高，安全性高，一致性好。

本發明涉及可見光誘導脫氟偶聯合成一種乙酰胺類化合物的制備方法。該方法通過光催化策略，促使三氟甲基苯并咪唑類化合物脫氟偶聯。這一反應的核心在于通過自旋中心位移過程，使三氟甲基選擇性脫氟，從而進行官能化反應。該方法和合成步驟包括：步驟一：以30W為可見光源，在10mL反應管中加入烯酰胺A、三氟甲基苯并咪唑B、光催化劑fac?(ppy)<subgt;3</subgt;、甲酸銫和超干氮氮二甲基甲酰胺，將其置于氮氣氛圍中；步驟二：在可見光的照射下，待原料烯酰胺消耗完全，反應停止；步驟三：將反應在分液漏斗中萃取三次，經旋轉蒸發儀在低壓下旋干，粗產物經柱層析分離后得到脫氟偶聯產物C。相比于其他三氟甲基脫氟官能化，該方法條件溫和，底物范圍廣。

探索天然產物生源合成途徑對于天然產物合成以及化學生物學研究具有重要意義。例如生源合成途徑中的“環化/后期氧化”（cyclization/late-stage P450-mediated oxidation）策略被運用于一系列具有抗癌活性二萜的全合成中。生源合成上，從共同的生源前體香葉基香葉基焦磷酸（GGPP）出發，通過萜類環化酶（terpenoid cyclase）催化的多步碳正離子環化和重排反應可產生各種二萜類天然產物，例如抗癌藥物紫杉醇 （Taxol）、巨大戟醇（ingenol）和抗生素截短側耳素 (pleuromutilin)。因此，人們對二萜類天然產物的生物合成和仿生合成進行了廣泛的研究。 香茶菜屬（Isodon）二萜是一類結構復雜的多環活性天然產物，迄今為止已分離鑒定出1000多種該家族天然產物。與諸多其他二萜天然產物一樣，其生源合成是從GGPP出發，通過一些列酶促環化反應得到共同的生源前體隨后通過碳正離子重排得到已知的香茶菜屬（Isodon）二萜結構，包括ent-kaurane型，jumgermannenone型和ent-beyerene型。生源推測不同類型香茶菜屬二萜的骨架之間的轉化也是通過碳正離子重排實現的。例如最初的生源途徑認為，jungermannenone 型是從ent-kaurane 型通過兩種可能的碳正離子重排而來。

谷胱甘肽（glutathione, GSH）是由谷氨酸（Glu）、半胱氨酸（Cys）和甘氨酸（Gly）通過肽鍵形的三肽化合物，為生物體中含量最豐富的小分子巰基醇類化合物，具有重要生理功能，可用于抗輻射、腫瘤、癌癥、氧中毒、衰老和協調內分泌的治療，并是臨床上大規模使用的保肝類藥物，還廣泛用于食品、運動營養學、保健品和化妝品，市場前景廣闊。國內的GSH生產工藝開發多沿用國外公司的發酵方法，但發酵法到目前為止未能取得突破，因此沒有成功產業化生產，目前國內制藥企業所用的GSH制藥原料全部依賴進口。本項目為華東理工大學生物反應器工程國家重點實驗室研制，通過構建反應速率快、轉化率和生產水平高的重組菌株，開發優化培養工藝，可以實現谷胱甘肽發酵水平達到3500 mg/L，生產強度超過250mg/L/H，達到國際先進水平。在實驗室規模效果良好，小試工藝成熟，相關技術已申請中國專利，具有自主知識產權。

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2-芳基喹啉、1-芳基異喹啉是一系列藥物或生物活性化合物的結構，也是重要的有機材料骨架，比如2-苯基喹啉與不同的金屬-配體絡合會形成不同顏色的發光材料，因而具有良好的市場發展前景。但這些化合物的合成比較困難，大多數采用非常昂貴的2-溴喹啉和1-溴異喹啉與相應的芳香鹵化物在昂貴且對環境有害的過渡金屬催化下反應合成；或者由2-溴喹啉和1-溴異喹啉類化合物與不同的金屬化合物在過渡金屬催化下偶聯；再或者先把喹啉與異喹啉首先氧化為相應的N-氧化物，然后與芳基格氏試劑反應，最后再脫掉氧得到2-芳基喹啉、1

【發 明 人】彭國平；鄭云楓；李紅陽；黃險峰 【摘要】 本發明涉及天然藥物化學領域，公開了如式(1)所示的三個雜環類新化合物的化學結構，以及該化合物的制備方法及在醫藥領域中的用途。尤其在制備預防與治療與抗細胞缺氧有關疾病及抗腫瘤有關的藥物中的用途。

用一鍋濕化學法制備了新型的三元金屬間化合物-PtSnBi納米盤。雙球差電鏡表征表明三種金屬原子均勻有序地分布。得益于三種金屬的協同作用，PtSnBi納米盤的甲酸氧化性能明顯優于二元PtBi和PtSn金屬間化合物。其中，Pt