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利用前手性或內(nèi)消旋的烯基1,3-二醇為原料，三氟甲基碘試劑或氟烷基磺酰氯為氟烷基自由基前體，在Cu(I)和手性磷酸協(xié)同催化下首次實(shí)現(xiàn)了去對(duì)稱化不對(duì)稱自由基反應(yīng)。該反應(yīng)具有很好的非對(duì)映選擇性和對(duì)映選擇性，同時(shí)反應(yīng)條件溫和，底物適用范圍廣泛，為具有多個(gè)手性中心的四氫呋喃骨架化合物的合成提供了一條新的途徑

本發(fā)明屬于納米多孔材料制備領(lǐng)域，尤其涉及一種納米多孔銀基金屬催化劑的電化學(xué)制備。本發(fā)明 在有機(jī)溶劑或者有機(jī)溶劑/水的混合溶劑體系中通過電解還原難溶性銀鹽或銀與其他元素的混合鹽來制 備納米多孔銀基金屬催化劑。該方法工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好，可以獲得金屬原生粒子尺寸低至 20 納米的 納米多孔銀基金屬催化劑。所制備的納米多孔銀基金屬催化劑用于二氧化碳電催化還原時(shí)，其整體催化 活性顯著高于現(xiàn)有關(guān)于銀基催化劑的報(bào)道。

本發(fā)明公開了一種納米鈀-石墨烯三維多孔復(fù)合電催化劑的制備 方法，包括：將泡沫鎳依次采用冰醋酸、丙酮、乙醇和去離子水進(jìn)行 清洗；制備質(zhì)量濃度為 0.5mg/mL～10mg/mL 的氧化石墨烯水溶液，然 后將泡沫鎳直接浸泡到其中靜置反應(yīng)，形成三維多孔結(jié)構(gòu)的泡沫鎳-石 墨烯產(chǎn)物；將泡沫鎳-石墨烯產(chǎn)物直接浸泡在摩爾濃度為 0.05mmol/L～ 1mmol/L 的氯鈀酸鉀水溶液中，反應(yīng)結(jié)束后取出即可生成具備三維多 孔結(jié)構(gòu)并且

受益于自優(yōu)化配體效應(yīng)和原子精度結(jié)構(gòu)，Pt團(tuán)簇基電催化劑表現(xiàn)出高質(zhì)量活性、優(yōu)異穩(wěn)定性和抗CO毒化能力。理論計(jì)算證實(shí)，增強(qiáng)的電催化性能歸因于三苯基膦配體的雙重效應(yīng)，它不僅可以調(diào)節(jié)原子級(jí)精確Pt團(tuán)簇的形成，還可以改變Pt原子的d帶中心，從而有利于獲得*H、*OH 和 CO等中間體的良好吸附動(dòng)力學(xué)。

本發(fā)明公開了一種適于用作有機(jī)染料催化劑的籠狀納米金銀合金的制備方法，其主要步驟以下：將海藻酸鈉水溶液和銀鹽水溶液混合，在攪拌條件下，控制反應(yīng)溫度為50 100℃，完全反應(yīng)10 180min；之后，加入氯金酸，控制反應(yīng)溫度為50 100℃，繼續(xù)反應(yīng)10 180min，即得；其中，銀鹽為硝酸銀、氯化銀或銀氨溶液中的一種或幾種的混合物，其與氯金酸的摩爾比為1︰1 10。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保，所制備出的納米金銀合金為籠狀結(jié)構(gòu)，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、活性高，不易聚集、可長期儲(chǔ)存不變性；并具有很高的催化活性，可催化有機(jī)染料的降解與脫色，具有良好的市場(chǎng)前景。

本發(fā)明公開了一種用于草酸二甲酯加氫制取乙二醇的銅硅催化劑及制備方法。所述催化劑是以正硅酸酯為硅源,在以醇作為共溶劑的條件下,通過一鍋法制備得到的。具體為正硅酸酯在銅氨絡(luò)合物的水醇混合溶液中水解、陳化,然后通過蒸發(fā)水分、醇和氨使銅氨溶液中的銅組分均勻沉淀,最后經(jīng)過水洗、干燥、焙燒和還原而得到的。所述催化劑由銅和二氧化硅組成,其中銅與二氧化硅的物質(zhì)的量之比為0.05～0.4∶1。該催化劑在草酸二甲酯加氫制乙二醇的反應(yīng)中,在較寬的溫度范圍內(nèi),都顯示了很高的反應(yīng)活性和選擇性,易于操作,有利于工業(yè)化應(yīng)用。

本發(fā)明公開了一種甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑，包括活性組分和載體，所述活性組分為CuCl2、NiCl2中的至少一種，載體為絲光沸石。本發(fā)明還公開了一種采用浸漬法制備所述甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑的方法，將絲光沸石浸漬在含有活性組分的化合物溶液中，經(jīng)過一段時(shí)間后除去剩余的液體，再經(jīng)干燥、焙燒后即得甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑。本發(fā)明制備方法中活性組分在催化劑體系中分布均勻，提高了催化劑的催化活性；且一部分CuCl2和NiCl2進(jìn)入到絲光沸石的孔道中，成為活性組分，且活性組分不易流失。本發(fā)明制備得到的催化劑適用于甲醇直接羰基化制取乙酸和乙酸甲酯，選擇性高，不需要添加腐蝕性助劑，大大降低了成本。

本發(fā)明是一種溫和條件下利用含釩、鉬多金屬氧酸鹽催化劑降解污水中苯酚。苯酚是造紙、煉焦、煉油、塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥合成等行業(yè)生產(chǎn)的原料或中間體。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，未經(jīng)處理的含酚廢水對(duì)人類的生存環(huán)境已經(jīng)造成了嚴(yán)重的威脅。研究與開發(fā)高效、低成本的新型污水處理技術(shù)，特別是研究降解苯酚的高效降解技術(shù)，已成為環(huán)境工程、環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域的科學(xué)前沿和熱點(diǎn)問題。本發(fā)明設(shè)計(jì)提供的一種用于濕法氧化降解苯酚的多金屬氧酸鹽催化劑，(CTA)3+x [PVxMo12-xO40]（x = 1~3）。多酸催化劑具有合成方法簡(jiǎn)單、催化降解高效(環(huán)境溫度下（15°C）空氣氧化降解苯酚，反應(yīng)60 min，苯酚去除率達(dá)到70% 以上，COD去除率達(dá)到70%，TOC去除率達(dá)到70%，苯酚完全礦化。0 °C 苯酚60 min 降解率達(dá)到60%以上)、可重復(fù)利用和催化反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。克服了濕法催化氧化技術(shù)對(duì)設(shè)備、催化條件高要求的缺點(diǎn)。且在催化劑合成過程中合成條件溫和（常壓）、合成時(shí)間短、易操作。降解產(chǎn)物為簡(jiǎn)單無機(jī)離子，不對(duì)環(huán)境造成二次污染。 利用一種溫和條件下利用含釩、鉬多金屬氧酸鹽催化劑降解污水中苯酚的應(yīng)用，可以解決很多技術(shù)問題： 1、利用多金屬氧酸鹽的組成和結(jié)構(gòu)的多樣性，合成強(qiáng)氧化性的化合物，作為催化濕法氧化催化劑，降低濕法氧化的反應(yīng)條件，提高實(shí)用性，降低成本； 2、調(diào)節(jié)反荷離子的種類，合成多金屬氧酸鹽固體催化劑，在水相反應(yīng)中不溶脫，且易于分離重復(fù)使用，大大降低了催化劑使用成本； 3、多金屬氧酸鹽降解水中污染物苯酚反應(yīng)條件溫和，在常溫常壓條件下通入空氣就可達(dá)到苯酚的有效降解，節(jié)約大量能源； 4、雜多酸膠束催化體系的引入使苯酚降解的體系同時(shí)具有液膜法和高級(jí)氧化法的雙重功效，不僅提高了催化效果而且催化條件溫和。 此項(xiàng)目主要依托國家自然科學(xué)基金和吉林省環(huán)保局項(xiàng)目。 含釩多金屬氧酸鹽(CTA)3+x [PVxMo12-xO40]（x = 1~3）在催化空氣氧化降解苯酚污水中，在室溫、空氣壓力條件下，苯酚污水降解率達(dá)到90%到100%，并且苯酚分子被完全礦化為簡(jiǎn)單的無機(jī)離子，如CO32-和HCO3-。

（S）-異丙甲草胺屬氯乙酰胺類芽前除草劑，是一手性農(nóng)藥，其活性是普通外消旋體異丙甲草胺的1.4~1.6倍，在世界范圍內(nèi)正逐步取代異丙甲草胺外消旋體。因此該農(nóng)藥也被稱為理想的綠色農(nóng)藥。以2-甲基-6-乙基苯胺（MEA）、甲氧基丙酮、氯乙酰氯和手性催化劑為主要原料，通過縮合、不對(duì)稱氫化、酰胺化等步驟合成（S）-異丙甲草胺，建成年產(chǎn)3000噸工業(yè)化生產(chǎn)裝置。產(chǎn)品經(jīng)江蘇省農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站檢測(cè)，符合Q/320623 NT004-2013標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定要求。

以2-甲基-6-乙基苯胺（MEA）、甲氧基丙酮、氯乙酰氯和手性催化劑為主要原料，通過縮合、不對(duì)稱氫化、酰胺化等步驟合成（S）-異丙甲草胺。創(chuàng)新開發(fā)出結(jié)構(gòu)新穎的手性雙膦配體催化劑，不對(duì)稱氫化反應(yīng)S/C達(dá)1.12×105，氫化產(chǎn)物 ee%值達(dá)91.4%，反應(yīng)壓力由文獻(xiàn)報(bào)道的4.5-5.5MPa降至3.0MPa，具有活性高、對(duì)映體選擇性好的優(yōu)點(diǎn)；開發(fā)出無溶劑連續(xù)不對(duì)稱催化氫化技術(shù)，將環(huán)流反應(yīng)器與自動(dòng)化控制技術(shù)集成，生產(chǎn)效率高；開發(fā)出外消旋阻止技術(shù)進(jìn)行酰胺化，產(chǎn)品ee%值達(dá)88.2%；各步反應(yīng)收率高，總收率達(dá)92.7%（以MEA計(jì)）。擁有2項(xiàng)中國發(fā)明專利授權(quán).