|
搜索
搜 索
高等教育領域數字化綜合服務平臺
天然二倍半萜類化合物Astellatol的首次全合成
成功設計并完成了該分子的首次全合成工作。該工作的關鍵步驟包括一個分子內的Pauson-Khand反應、一個二碘化釤介導的還原1,6-自由基加成反應和一個創新的大位阻反式六氫茚滿構建策略。 該路線首先從已知手性合成子6（從長葉薄荷酮 (+)-pulegone兩步轉化得到）出發，經由烷基化、聯烯鋰進攻、RCM關環和底物控制的立體選擇性氫化，順利得到含有四個手性中心的5/7并環化合物5，再經過幾步簡單的轉化就順利地構建出了前體4。 受楊震教授、龔建賢教授和藍宇教授2015年發表的Retigeranic Acid重要研究工作啟發（Chem. Eur. J. 2015, 21, 12596），化合物4的Pauson-Khand反應順利地得到了含有六氫茚骨架的化合物15，單晶衍射顯示各手性中心也正好符合要求。然而化合物15的內酯開環卻比像想象中要困難，反復嘗試后發現DBU/HMPA體系可以實現所需的消除反應，酯化后即得化合物17，經還原氧化后便可以得到構建四元環的前體3。基于該小組之前應用SmI2 介導的還原1,4-自由基加成構建四元環工作的研究基礎（Chem. Eur. J. 2016, 22, 12634），他們利用化合物3嘗試了SmI2 介導的還原1,6-自由基加成，成功構建了關鍵四元環結構。 在此階段，由于C-3/C-4是個四取代、大位阻雙鍵，并且該雙鍵的還原需要在該分子的深凹面方向進行，這使得最后階段構建反式六氫茚滿的工作充滿了艱辛。同時，由于反式六氫茚滿在熱力學上穩定性不如順式六氫茚滿，這使得自由基類型的還原可行性同樣較低。而且，由于可能的羥基消除反應以及該羥基可能處于假平伏鍵位置，單羥基誘導的均相氫化仍然不順利。于是團隊研究人員轉變思路，在C-6位增加了一個額外的羥基，再經還原得到順式二醇。該底物非常順利地在Crabtree催化劑作用下氫化得到了關鍵的反式六氫茚滿化合物24。此創新性的策略應當同樣適用于其他類似骨架的大位阻反式六氫茚滿構建。最后，再將化合物24進行幾步簡單的轉化，Astellatol的首次并且是對映專一的全合成工作終于得以完成！
南方科技大學
2021-04-13
層狀二維材料的晶體和缺陷結構精準調控研究提供了新思路
通過溶劑熱方法，成功制備出一種層間距寬化并富有缺陷的1T-VS 2 納米片，展現出優異的電催化析氫性能。由于有機溶劑分子以及在反應過程中產生的銨離子等的插層作用，該溶劑熱法制備出的VS 2 納米片層間距寬化至1.0 nm，比塊體VS 2 材料的層間距（0.575 nm）增加了74%。層間距的寬化引起晶格的畸變而引入眾多的缺陷，豐富的缺陷賦予VS 2 納米片更多的活性位點，層間距的寬化還進一步改變了VS 2 材料的電子結構，從而使得該VS 2 納米片具有更加優化的氫吸附自由能（? G H ）。HER測試結果表明，該VS 2 納米片呈現出優異的電催化性能，具有較小的塔菲爾斜率（36 mV dec ?1 ）、具有較低的過電位（-43 mV@10 mA cm ?2 ）和良好的穩定性（60 h）。此外，通過第一性原理計算的結果表明，層間距寬化的VS 2 具有更優化的? G H （-0.044 eV），媲美貴金屬Pt(如圖3 ). 。并且，層間距的寬化可以降低缺陷形成能，使材料更易形成缺陷。這里，理論計算結果和實驗相一致，較好地證明了通過層間距和缺陷的精細調控，可以有效提升二維材料的電催化析氫反應活性, 揭示了層間距和缺陷結構調控對提升電催化析氫的基本原理。此項研究工作為層狀二維材料的晶體和缺陷結構精準調控研究提供了新思路，為開發高性能電催化析氫材料研究打開了一扇新窗戶。
南方科技大學
2021-04-13
苯酐選擇性硝化制3-硝基鄰苯二甲酸技術
該技術是以苯酐、硫-硝混酸為原料，在催化劑作用下選擇性硝化生產 3-硝基鄰苯二甲酸。在不高于 1000C 條件下苯酐轉化率大于 95%， 3-硝基鄰苯二甲酸選擇性大于 98%。催化劑可以多次循環使用，成本低廉。
揚州大學
2021-04-14
一種由二氧化碳轉化制備固體碳的方法
本發明涉及一種以二氧化碳為碳源制備固體碳的方法，屬于環境治理領域。本發明提供一種由二氧化碳轉化制備固體碳的方法，包括如下步驟：a、催化體系中通入惰性氣體并升溫至400～700℃，停止通入惰性氣體，切換為通入還原性氣體，還原反應0.1～2小時；b、還原反應完成后再通入惰性氣體并升溫至400～750℃，然后進口切換為通入二氧化碳和氫氣，反應0.1～10小時生成固體碳；其中，氫氣和二氧化碳的體積比為1～6︰1；c、反應結束后切換為惰性氣體，冷卻至30-40℃，收集固體碳；所述催化體系為NiO/Al2O3基催化劑，催化劑中Ni含量為5～80wt％。本發明以二氧化碳為原料進行催化活化和轉化固碳，得到了具有工業價值的固體碳。
四川大學
2016-10-27
一種便攜式二自由度腕關節康復機器人
本發明公開了一種便攜式二自由度腕關節康復機器人，包括穿·799·戴在人體小臂外側的手臂架、穿戴在人體手背處的手背架、以及連接兩者的二自由度驅動機構；二自由度驅動機構包括滑動機構，氣動肌肉機構，旋轉關節，主動連桿，從動連桿，通過氣動肌肉的驅動力控制旋轉關節從而使主動連桿、從動連桿帶動手背架實現腕關節的屈伸康復訓練；二自由度驅動機構還包括中心立柱、弧形齒條、圓柱齒輪、導軌固定在所述手背架外側，通過電機驅動圓
華中科技大學
2021-04-14
球形亞微米二氧化硅粉體的低成本批量制備技術
超細球形/類球形二氧化硅粉體是一種現代工業的無機精細化學原料。該材料有嚴格的超微細粒度（一般為小于 1 微米的膠體顆 粒）要求，顆粒形貌必須為球形或類球形。以作為電子封裝材料的無機填料為例，要求其達到超微細粒級、放射性元素含量低、 純度高、顆粒形貌球形化。目前，制備超微細球形或類球形二氧化硅顆粒的方法主要包括火焰成球法、高溫熔融噴射法、溶膠凝 膠法及化學沉淀法等，工藝復雜、成本較高。該技術基于介質攪拌磨中研磨介質對顆粒表層的剪切剝離研磨及添加某種鹽溶液對 二氧化硅顆粒表面進行化學溶蝕的耦合作用，將化學溶蝕輔助超 細研磨應用于類球形二氧化硅顆粒的制備中，得到顆粒更細、粒徑分布更窄、分散穩定性良好的亞微米粒級類球形二氧化硅粉體。
華南理工大學
2023-05-08
不對稱催化的高光學活性二芳基甲醇的高效合成方法
手性二芳基甲醇是重要的手性藥物合成前體，比如 (R)-新苯海 拉明、(R)-鄰甲苯海明，(S)-卡比沙明、(R,R)-氯馬斯汀等手性藥物就 是由光學活性二芳基甲醇合成得到，尚有一些具有明顯抗腫瘤前景的 化合物也是由手性二芳基甲醇合成的。本技術使用容易合成且價格低 廉的格氏試劑在不對稱催化的條件下與芳香醛加成，使用四異丙醇鈦 和 N,N,N′,N′-四甲基二氨基乙醚為添加劑，使用 10 mol% 光學活性 H8-BINOL 為手性配體，產物產
蘭州大學
2021-04-14
催化合成甲基乙烯基二氯硅烷 以制備乙烯基環體
技術原理 ：利用乙炔和二氯氫硅合成甲基乙烯基二氯硅烷單體，再將 單體水解、中和、裂解制得乙烯基環體。后者是生產乙烯基硅橡膠、硅油 和硅樹脂的重要原料。 技術特點 ：解決了硅氫加成反應中催化劑的穩定性及抑制二次加成反 應發生，提高催化劑的選擇性（達 96%以上），使該項目首次成功地實現 了產業化。 投資規模 ：實現 100 噸/年乙烯基環體，需要有 500M2 以上的生產廠 房
南昌大學
2021-04-14
一種基于廣義第二類貝塔分布的洪水頻率分析方法
本發明公開了一種基于廣義第二類貝塔分布的洪水頻率分析方法，屬于水文學中的洪水預報領域。該發明方法率先將廣義第二類貝塔分布引入洪水頻率分析中，建立洪水概率密度預測模型，并依據分布函數特點采用最大熵原理實現洪水概率密度預測模型的參數推導，將河流歷年洪峰序列代入參數推導公式中求出參數，再將參數代入洪水概率密度預測模型，最后利用完整的洪水概率密度預測模型預測大規模洪水的概率預測。本發明的洪水概率分析方法非常適合水文頻率分析，其擬合效果基本優于水文中的其它傳統分布，本發明為水文頻率分析提供了一種更加有效的途徑
華中科技大學
2021-04-14
肖偉烈團隊在二萜類抗炎活性分子研究方面取得重要進展
項目成果/簡介:云南大學教育部自然資源藥物化學重點實驗室肖偉烈團隊在具有抗炎活性的天然小分子研究方面取得新進展，圍繞巨噬細胞NLRP3炎癥小體和NF-κB信號通路，從多種藥用植物中發現了一系列結構新穎、活性顯著的二萜類化合物。 該團隊從大戟科大戟屬植物澤漆（Euphorbia helioscopia）中發現三個具有重排Jatrophane-型骨架的新穎二萜衍生物， Euphopias A–C。其中Eup
云南大學
2021-01-12