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天苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良殺蟲劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細化工等領(lǐng)域中；目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對環(huán)境污染嚴重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進行酯交換合成，反應(yīng)條件溫和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。 肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達唑等的中間體，還可用于合成碳酰肼等。由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無三廢，過程清潔無毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模，投資90萬元。 三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬噸規(guī)模，投資2200萬元。 碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來合成，環(huán)境危害較大。本課題組采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡單，工藝安全，無三廢。整個過程轉(zhuǎn)化率達95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔工藝。國際先進。 呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類殺菌劑，對多種革蘭氏陽性及陰性大腸桿菌、炭疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療尿道感染；近年來用于治療傷寒，療效較好。 目前，國內(nèi)呋喃唑酮的生產(chǎn)廠有十多家，但其合成方法主要為乙醇胺、尿素路線，該法工藝流程長、三廢嚴重。本課題組采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件溫和、操作簡易。整個過程基本無三廢、收率高，為清節(jié)生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約1000萬元。

項目簡介： 單嘧磺隆和單嘧磺酯是超高效、廣譜、安全的綠色化農(nóng)藥品種，分別于 2007、2013 年通過農(nóng)業(yè)部審核，獲得農(nóng)業(yè)部正式登記證。其中單嘧磺隆適用于小麥、谷子、玉米等主要作物，尤其是作為谷子除草劑，它的作用無可替代，我國玉米種植面積為 5.1 億畝，小麥 4.5億畝，谷子 3000 萬畝，因而市場相當(dāng)廣闊。目前單嘧磺隆、單嘧磺酯原藥生產(chǎn)廢水量較大，亟需對它們的合成工藝進行更深入的研究，以實現(xiàn)合成工藝綠色化，使整個工藝廢水達到“零排放”。 項目特色： 設(shè)計單嘧磺隆生產(chǎn)工藝路線時，對氨解工段反應(yīng)進行改進，用水代替有機溶劑作為反應(yīng)溶劑，使生產(chǎn)工藝更為綠色化；對氨基酯工段后處理進行了改進，通過蒸餾回收了丙酮；對關(guān)環(huán)工段后處理進行了改進，在近回流情況下通過水萃取除掉無機鹽，水可以通過蒸發(fā)回用，既保證了中間體的純度，又減少了廢水排放。設(shè)計廢水處理方案時，采用了“生產(chǎn)工藝廢水套用—蒸發(fā)回用—結(jié)晶”這樣的一個內(nèi)循環(huán)過程，不僅大大降低了生產(chǎn)工藝廢水的處理成本，而且回收絕大部分的水以及無機鹽。可以實現(xiàn)水回用，基本達到廢液“零排放”，滿足了節(jié)能環(huán)保的要求。該方法不僅操作簡便，不需要增加額外的設(shè)備，運行成本低。 本項目先后承擔(dān)國家“十五”科技攻關(guān) 3 項，“十一五”科技支撐 1 項、科技部推廣 1 項，農(nóng)業(yè)部成果轉(zhuǎn)化 1 項、天津市重點攻關(guān) 1項和天津市成果轉(zhuǎn)化 1 項；曾獲國家技術(shù)發(fā)明二等獎、國家發(fā)明創(chuàng)業(yè)獎，教育部科技進步二等獎、天津市科技發(fā)明一等獎、天津市發(fā)明專利金獎，天津市最有價值發(fā)明專利稱號，天津科技重大成就獎等。 社會貢獻和經(jīng)濟效益： 可降低單嘧磺隆生產(chǎn)工藝廢水的處理成本，而且回收絕大部分的水、無機鹽以及部分原料，能基本達到廢液“零排放”。同時，可能該方法應(yīng)用于同類產(chǎn)品單嘧磺酯等的生產(chǎn)工藝廢水處理中。該項目不僅節(jié)約成本，更重要的是它基本實現(xiàn)生產(chǎn)工藝“綠色化”，這對單嘧磺隆、單嘧磺酯的推廣具有非常重要的意義。 

苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良殺蟲劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細化工等領(lǐng)域中。目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對環(huán)境污染嚴重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進行酯交換合成，反應(yīng)條件溫和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。 肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達唑等的中間體，還可用于合成碳酰肼等。本技術(shù)由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無三廢，過程清潔無毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模，投資90萬元。 三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬噸規(guī)模，投資2200萬元。 碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來合成，環(huán)境危害較大。本技術(shù)采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡單，工藝安全，無三廢。整個過程轉(zhuǎn)化率達95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔生產(chǎn)工藝。 呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類殺菌劑，對多種革蘭氏陽性及陰性大腸桿菌、炭疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療尿道感染；近年來用于治療傷寒，療效較好。本技術(shù)采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件溫和、操作簡易。整個過程基本無三廢、收率高，為清潔生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約1000萬。

本研究構(gòu)建一種谷氨酸棒桿菌基因工程菌，使其同時發(fā)酵生產(chǎn)兩種產(chǎn)品：聚羥基脂肪酸酯和異亮氨酸；前者是胞內(nèi)產(chǎn)品，后者是胞外產(chǎn)品。該基因工程菌可以降低生產(chǎn)成本，具有工業(yè)應(yīng)用前景。研究結(jié)果顯示：將 phaCAB 基因簇導(dǎo)入 WM001后，WM001/pDXW-8-phaCAB 96h 產(chǎn)量為 9.58 g/L，而 WM001/pDXW-8 96h 產(chǎn)量為6.65 g/L，產(chǎn)率提高 65%達到 0.15g 異亮氨酸/g 葡萄糖。PHA 產(chǎn)量達到 28.7%(w/w)。 關(guān)鍵技術(shù) 聚羥基脂肪酸酯（PHAs）是部分微生物生存在具有較高碳源與氮源的條件下，生成的一類微生物自身碳源、能源儲備物的胞內(nèi)聚酯。根據(jù)相關(guān)報道，將 PHB 合成代謝基因簇導(dǎo)入細胞內(nèi)，可實現(xiàn) PHB 與某些代謝產(chǎn)物的聯(lián)產(chǎn)和增產(chǎn)，提高底物的利用率。L-異亮氨酸是一種人體必需氨基酸，因其在醫(yī)藥、食品和健康保健領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用，而使其近幾年的生產(chǎn)能力發(fā)展迅速，目前國際上比較先進的主流生產(chǎn)方式為發(fā)酵法生產(chǎn) L-異亮氨酸。谷氨酸棒桿菌(Corynebacteriumglutamicum)是一種小棒狀、革蘭氏陽性的食品安全生產(chǎn)菌，目前已經(jīng)用于工業(yè)生產(chǎn) L-異亮氨酸，本成果構(gòu)建能高產(chǎn) PHAs 的 C. glutamicum 菌株，具有工業(yè)化應(yīng)用潛力。 

雙環(huán)戊二烯氧乙基甲基丙烯酸酯是一種特殊功能性單體，具有耐水性、耐溶劑性、柔韌性、附著力好等優(yōu)點，是光固化材料理想的活性稀釋劑。可廣泛地應(yīng)用在UV涂料、膠黏劑、油墨，以及樹脂的改性等領(lǐng)域。

阿加曲班是一種凝血酶抑制劑藥物，臨床用于治療腦卒中及血栓疾病，其在世界各國治療血栓等疾病的廣泛應(yīng)用引起了醫(yī)學(xué)工作者對阿加曲班兩個非對映異構(gòu)體21（S） 阿加曲班和21（R）阿加曲班的高度關(guān)注，主要涉及21（S）和21（R）阿加曲班的分離或立體選擇性合成及二者生物活性的差異。近年來，世界各國衛(wèi)生組織對藥物成分的要求和規(guī)定越來越嚴格，除了規(guī)定各種雜質(zhì)的總含量和單一雜質(zhì)的最高含量之外，對藥物成分中允許的異構(gòu)體或光學(xué)異構(gòu)體逐一進行分離鑒定，并嚴格控制其含量。從降低治療用量和減少對人體不良反應(yīng)的角度，高活性單一成分光學(xué)活體作為藥物代替消旋體是一個發(fā)展趨勢。  阿加曲班兩個非對映異構(gòu)體21（S）和21（R）的分離工作吸引了眾多研究者。由于二者物化性質(zhì)極為相似，因此分離難度很大。除我公司的研發(fā)成果以外，目前21(S)阿加曲班在國內(nèi)外尚無任何文獻報道，國內(nèi)外公司都是在進行阿加曲班消旋體原料和制劑的生產(chǎn)，該項目的研發(fā)成果屬于全球首創(chuàng)，我公司具有完全自主的知識產(chǎn)權(quán)，目前我們已經(jīng)成功地打通產(chǎn)品的工藝，取得了8項國家發(fā)明專利授權(quán)及1項美國專利授權(quán)，發(fā)表論文5篇，其中SCI收錄3篇。 該項目屬于阿加曲班的產(chǎn)業(yè)化及其異構(gòu)體21（S）阿加曲班的新藥研發(fā)，屬于國家一類新藥的臨床前研究，本項目通過研發(fā)，創(chuàng)制出用于新藥開發(fā)的化合物21(S)阿加曲班，并研究中間體、目標產(chǎn)物的合成新方法，通過手性拆分技術(shù)分離出21(S)阿加曲班，相關(guān)動物實驗結(jié)果表明21(S)阿加曲班的療效是R體功效的3-5倍，可減少用藥劑量，減輕副作用，該藥物的開發(fā)在高活性非對應(yīng)異構(gòu)體分離和選擇性合成技術(shù)取得重大突破。豐富了抗凝血臨床用藥選擇，為國內(nèi)外的科研工作者在手性拆分技術(shù)領(lǐng)域的深入探索提供借鑒。

本項目采用生物酶法脫支重結(jié)晶制備淀粉納米顆粒；采用微波 輔助半仿生法提取花生殼黃酮、負壓空化技術(shù)提取原花青素等活性成分；利用 花生分離蛋白和豌豆淀粉為基質(zhì)，添加淀粉納米顆粒、活性物質(zhì)制備可食膜， 通過對復(fù)合膜性質(zhì)的研究，優(yōu)化最佳納米顆粒添加量；通過對復(fù)合膜的保鮮抑 菌等效果進行研究，確定黃酮多酚、原花青素等活性物質(zhì)的最佳添加量。克服 了淀粉納米顆粒傳統(tǒng)制備方法的周期長、工藝復(fù)雜的缺點，同時以淀粉納米顆青島農(nóng)業(yè)大學(xué)科技成果介紹 2017 －53－ 粒為增強相制備的可食膜解決了淀粉膜機械性能差等難題。獲得國家發(fā)明專利 6 項（201210552239.0；201210513149.0.；201210513150.3；201310212546.9； 201110166508.8） 技術(shù)優(yōu)點或者效益預(yù)測:根據(jù)國家新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃對塑料包裝行業(yè)提 出的倡導(dǎo)環(huán)境保護的要求，安全、可全生物降解的食用級多功能復(fù)合膜用于取 代部分塑料包裝是食品包裝新的發(fā)展趨勢。我國食品塑料包裝材料年總需求約 為 2000 萬噸，如果其中 10%的用食用級復(fù)合膜代替，其中需求量達 200 萬噸， 預(yù)計產(chǎn)生經(jīng)濟效益 1000 億。食用級多功能納米復(fù)合膜用于取代部分塑料包裝是 食品包裝新的發(fā)展趨勢，推廣前景廣闊。 

國內(nèi)外首次利用動物源菌（鵝源草酸青霉）發(fā)酵果膠酶，其工 藝和技術(shù)已申請國家發(fā)明專利（200810088248.2）；果膠酶主要應(yīng)用于飼料、 果汁加工和中藥制造行業(yè)。生產(chǎn)的果膠酶制劑總酶活力達 10000U?g-1；聚半乳 糖醛酸酶活力 5000U?g-1；果膠酯酶活力 6500U?g-1。應(yīng)用果膠酶的肉雞日增重 組提高 10.99%，料重比降低 12.09%，腿肌率提高 5.48%，腹脂率降低 43.36%。 該酶與纖維素酶結(jié)合應(yīng)用，日增重提高 11.55%，料重比降低 13.02%，腿肌率提 高 6.11%，腹脂率降低 45.45%。生產(chǎn)的食品級固體果膠酶應(yīng)用蘋果加工使出汁 率達到 91.34%，比自然出汁率提高了 12.74%。 生產(chǎn)條件及經(jīng)濟效益預(yù)測：若是新建企業(yè)，若公司注冊資本 600 萬元，財 務(wù)評價結(jié)果是：在公司在生產(chǎn)負荷 80%的條件下，每年銷售收入 888 萬元，總成青島農(nóng)業(yè)大學(xué)科技成果介紹 2017 －55－ 本費用為 644.64 萬元，第一年即可實現(xiàn)凈利潤 243.36 萬元。2～2.5 年內(nèi)即收 回投資。 

利用現(xiàn)代分離純化技術(shù)和生物酶技術(shù)，將水產(chǎn)品加工下腳料蝦蟹殼、魚皮、魚鱗等進行高 值利用，并解決固體廢棄和廢水排放問題，具有重要的環(huán)境意義和經(jīng)濟效益。 本項目利用酶膜耦合技術(shù)生產(chǎn)甲殼素、殼寡糖并聯(lián)產(chǎn)水解動物蛋白；利用酶膜技術(shù)生產(chǎn)高 品質(zhì)魚蛋白肽聯(lián)產(chǎn)飲飼用魚粉，解決大量魚加工下腳料處理問題，并產(chǎn)生較高經(jīng)濟效益。

本發(fā)明涉及菌株保藏號為CGMCC No.12777的一株高產(chǎn)蛋白酶納地青霉(Penicillium nalgiovense)QAUS012及其應(yīng)用，其特征在于，通過紫外線誘變一株原始納地青霉，篩選出經(jīng)誘變的一株高產(chǎn)蛋白酶納地青霉；菌株生長在察氏瓊脂培養(yǎng)基上，其配方為硝酸鈉3.0g，磷酸氫二鉀1.0g，硫酸鎂0.5g，氯化鉀0.5g，硫酸亞鐵0.01g，蔗糖30.0g，瓊脂15.