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成果與項目的背景及主要用途： 共沸物的形成是由物質(zhì)的性質(zhì)決定的，對大多數(shù)物系來講，會形成最低共沸 物（比最高共沸物多很多）。共沸物一旦形成，除非有分相的體系，否則是不能 拿到高純度物質(zhì)的，比如，乙醇和水的體系，在常壓狀態(tài)下，理論上精餾得到的 乙醇最高濃度是 95.6%（wt），通常的做法是加入苯等作為攜帶劑可以得到無水 乙醇。我們采用變壓的操作方法分離共沸混合物，適用于乙腈-水，乙酸乙酯-乙 醇等絕大多數(shù)物系，產(chǎn)品乙腈，乙酸乙酯和乙醇的濃度可以達到 99.0%-99.9%（視 雜質(zhì)不同，可能有差異）。 技術原理與工藝流程簡介： 從含有乙腈的廢水中（或含有乙酸乙酯和乙醇的混合物中）利用變壓操作改 變共沸點的方法進行共沸精餾，以乙酸乙酯和乙醇的混合物分離為例，第一個塔 在減壓下操作，共沸組成 26%（乙醇），第二塔常壓操作，共沸組成 31%（乙 8天津大學科技成果選編 醇），這樣就可以在塔釜得到純度很高的乙酸乙酯，在第一個塔底得到高濃度的 乙醇。利用我們獨特的技術，可以在系統(tǒng)設計過程中，進行優(yōu)化設計，使能量消 耗大大降低。 技術水平及專利與獲獎情況： 采用上面的工藝，從乙腈-水的混合物中分離得到高純度的乙腈（≥99.5%）。 應用前景分析及效益預測： 該方法適用于大多數(shù)的有共沸物的體系，應用面廣，系統(tǒng)操作簡便、彈性大， 可以采用板式塔和填料塔相結合的方案更提高了原料的適應性，回收后的溶劑純 度高，完全可以返回使用，大大降低廠家生產(chǎn)成本，經(jīng)濟效益非?？捎^?？梢砸?具體物系提供詳細的經(jīng)濟分析報告。 應用領域：石油化工，精細化工，醫(yī)藥行業(yè)等等。 技術轉(zhuǎn)化條件（包括：原料、設備、廠房面積的要求及投資規(guī)模） 原料主要是工業(yè)生產(chǎn)過程中加入的溶劑，或者有機反應過程中產(chǎn)生新的物質(zhì)， 所需的設備主要是兩套精餾塔，原料、產(chǎn)品貯罐和簡單的儀表等，可以室外操作， 廠房規(guī)模小，投資規(guī)模大小視原料情況和處理量，具體問題具體分析。 合作方式及條件：技術轉(zhuǎn)讓或技術服務。

共沸物的形成是由物質(zhì)的性質(zhì)決定的，對大多數(shù)物系來講，會形成最低共沸物（比最高共沸物多很多）。共沸物一旦形成，除非有分相的體系，否則是不能拿到高純度物質(zhì)的，比如，乙醇和水的體系，在常壓狀態(tài)下，理論上精餾得到的乙醇最高濃度是95.6%（wt），通常的做法是加入苯等作為攜帶劑可以得到無水乙醇。我們采用變壓的操作方法分離共沸混合物，適用于乙腈-水，乙酸乙酯-乙醇等絕大多數(shù)物系，產(chǎn)品乙腈，乙酸乙酯和乙醇的濃度可以達到99.0%-99.9%（視雜質(zhì)不同，可能有差異）從含有乙腈的廢水中（或含有乙酸乙酯和乙醇的混合物中）利用變壓操作改變共沸點的方法進行共沸精餾，以乙酸乙酯和乙醇的混合物分離為例，第一個塔在減壓下操作，共沸組成26%（乙醇），第二塔常壓操作，共沸組成31%（乙醇），這樣就可以在塔釜得到純度很高的乙酸乙酯，在第一個塔底得到高濃度的乙醇。利用我們獨特的技術，可以在系統(tǒng)設計過程中，進行優(yōu)化設計，使能量消耗大大降低。應用前景分析及效益預測：該方法適用于大多數(shù)的有共沸物的體系，應用面廣，系統(tǒng)操作簡便、彈性大，可以采用板式塔和填料塔相結合的方案更提高了原料的適應性，回收后的溶劑純度高，完全可以返回使用，大大降低廠家生產(chǎn)成本，經(jīng)濟效益非?？捎^?？梢砸暰唧w物系提供詳細的經(jīng)濟分析報告。

目的: 觀察加味三甲散對被動皮膚致敏型大鼠外周血單核細胞CD4 + CD25 + Treg mＲNA 表達的影響。 方法: 60 只成年SD 大鼠隨機分為正常對照組，模型對照組，氯雷他定組和加味三甲散高、中、低劑量組，后5 組均制作被動皮膚致敏模型。造模后氯雷他定組按10 mL/kg 劑量灌胃給予氯雷他定水溶液，加味三甲散高、中、低劑量組分別按38． 0、19． 0、9． 5 g /kg 劑量灌胃給予加味三甲散提取濃縮液，正常對照組和模型對照組灌胃給予等體積純凈水。每天1 次，連續(xù)3 周。實驗結束時，收集各組大鼠血液，采用實時熒光定量PCＲ 技術檢測CD4 + CD25 + TregmＲNA 的表達。結果: 6 組大鼠外周血單核細胞CD4 + CD25 + Treg mＲNA 的表達水平差異有統(tǒng)計學意義( F =92. 170，P ＜ 0． 001) ; 與正常對照組比較，模型對照組大鼠外周血單核細胞CD4 + CD25 + Treg mＲNA 的表達降低; 與模型對照組比較，加味三甲散高、中、低劑量組大鼠外周血單核細胞CD4 + CD25 + Treg mＲNA 的表達升高( P 均＜0. 05) 。 結論: 加味三甲散可上調(diào)被動皮膚致敏型大鼠外周血單核細胞異常下降的CD4 + CD25 + Treg mＲNA 的表達水平，對慢性蕁麻疹患者外周血單核細胞中CD4 + CD25 + Treg 細胞功能的缺陷可能具有一定的干預作用。

成果簡介： (S)-4-氯-3-羥基丁酸乙酯((S)-CHBE)是他汀類藥物的關鍵手性中間體。本技術構建了生物合成CHBE的基因工程大腸桿菌，通過葡萄糖脫氫酶和羰酰還原酶共表達的雙酶耦聯(lián)系統(tǒng)和輔酶高效原位再生系統(tǒng)、廢棄生物質(zhì)糖蜜和玉米漿用于工程大腸桿菌的低成本和高密度的發(fā)酵、建立基于水相-有機相的反應-分離耦合的生物催

項目簡介甘油三油酸酯是一種應用廣泛的化工產(chǎn)品，在食品、化妝品中用作乳化劑、乳化穩(wěn)定劑、濕潤劑。在藥物生產(chǎn)中，作為生產(chǎn)克拉維酸的原料，隨著克拉維酸生產(chǎn)的不斷擴大，對甘油三油酸酯的需求將越來越大。作為藥用原料，對其質(zhì)量要求甚高。因此，有必要開發(fā)適于藥用的甘油三油酸酯的生產(chǎn)工藝。二、市場前景克拉維酸為廣譜β-內(nèi)酰胺酶抑制劑，對各種β-內(nèi)酰胺酶有強抑制作用，與青霉素類及頭孢菌素類藥物合用，可大大減少這些藥物的劑量。常和頭孢菌素類藥物配制成復合制劑而供臨床使用。因此其用量將越來越大，進而使甘油三油酸酯的需求也逐年增加。三、規(guī)模與投資按年產(chǎn)500噸建廠，需設備投資60萬元，總投資100萬元； 廠房面積200平方米。四、生產(chǎn)設備鍋爐， 搪瓷反應釜， 蒸餾塔， 板框過濾機， 真空泵， 空壓機， 氮氣等。五、效益分析經(jīng)濟效益： 按年產(chǎn)500噸計， 年利潤達300萬元。六、合作方式技術轉(zhuǎn)讓。項目負責人：趙繼全、張月成聯(lián)系電話： 022-60202926，022-60204279

一、項目簡介TDC為白色粉末狀結晶，是一種重要的有機化合物。本項目是碳酸二甲酯（DMC）與2,4-二氨基甲苯（TDA）催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯（TDC）, 本工藝所用原料毒性低、污染小，反應條件溫和，并且只有副產(chǎn)物甲醇。該工藝過程既可以直接用于制備TDC作為殺蟲、殺菌和解熱鎮(zhèn)痛的藥物，更主要的是由TDC制備TDI。二、市場需求與前景我國對甲苯二異氰酸酯（TDI）的需求很大，而且需求量呈逐年增長的趨勢。主要依靠進口。而國內(nèi)僅有的幾家生產(chǎn)廠家，均是引進國外的光氣法生產(chǎn)技術，使用有毒的光氣、副產(chǎn)物氯化氫腐蝕設備且污染環(huán)境。新的TDI合成技術不僅可以頂替進口、填補國內(nèi)空白，而且可以使我國在該領域處于世界先進水平，形成具有自主知識產(chǎn)權的TDI生產(chǎn)技術。本項目在溫和反應條件下DMC與TDA催化合成TDC，后續(xù)工藝使TDC分解即得到TDI。此工藝所用原料毒性低、污染小，反應容易控制，只有副產(chǎn)物甲醇。甲醇又是氣相氧化羰基化生產(chǎn)DMC的原料。因此兩工藝相結合，可構成“零排放”的綠色合成工藝路線。本項目對于環(huán)境保護和化工生產(chǎn)安全具有重要意義，TDI有非常好的市場前景，項目投產(chǎn)后可望獲得較高的經(jīng)濟效益。三、規(guī)模與投資年產(chǎn)500噸TDC，設備投資120萬元。四、生產(chǎn)設備反應釜、過濾機、蒸發(fā)器、干燥器、換熱器、精餾塔。五、效益分析本項目對于環(huán)境保護和化工生產(chǎn)安全具有重要意義，投產(chǎn)后可望獲得較高的經(jīng)濟效益。

乙二醇（EG）是一種重要的基礎有機化工原料，在生產(chǎn)聚酯纖維，冷凍劑以及有機溶劑等被廣泛應用。近十來年，“煤制乙二醇”技術路線在我國引起高度重視，并逐漸成為石油路線EG的強有力競爭對手。在“煤制乙二醇”成套技術路線中，草酸酯催化加氫制EG是其中的一個重要步驟；近些年來，本項目組的一個主要課題是研究和開發(fā)用于該反應的性能增強型無鉻銅基催化劑。已研制一系列性能增強性無鉻銅基催化劑，包括B2O3-Cu/SiO2、MFI-Cu/SiO2、CNT-Cu/SiO2和La2O3-Cu/SiO2促進型Cu-SiO2催化劑，以及含少量幣族金屬的雙金屬催化劑等。其中，CNT-Cu/SiO2和MFI-Cu/SiO2催化劑具有很強的工業(yè)開發(fā)價值，已進行了2000 h以上的壽命測試，表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性和選擇性（如下圖所示），具有潛在的開發(fā)前景。目前，催化劑放大制備至百克級和公斤級，并考察催化劑成型工藝的影響，放大制備催化劑性能達到小試水平。此外，課題組開發(fā)了Ag基催化劑用于DMO加氫制乙醇酸甲酯（MG），MG收率大于95%，催化劑壽命大于300 h，正在開展催化劑放大制備和成型研究。促進型催化劑已完成實驗室小試和

苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良殺蟲劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細化工等領域中。目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對環(huán)境污染嚴重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術直接采用碳酸二甲酯與苯胺進行酯交換合成，反應條件溫和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達唑等的中間體，還可用于合成碳酰肼等。本技術由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無三廢，過程清潔無毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模，投資90萬元。三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料等領域應用極其廣泛。年產(chǎn)1萬噸規(guī)模，投資2200萬元。碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來合成，環(huán)境危害較大。本技術采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應條件溫和，設備簡單，工藝安全，無三廢。整個過程轉(zhuǎn)化率達95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔生產(chǎn)工藝。呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類殺菌劑，對多種革蘭氏陽性及陰性大腸桿菌、炭疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療尿道感染；近年來用于治療傷寒，療效較好。本技術采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應路線短、條件溫和、操作簡易。整個過程基本無三廢、收率高，為清潔生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設備投資約1000萬。

項目簡介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開發(fā)的高效固相催化劑促進甲醇氣相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯，取代當前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設備，無三廢處理問題，對環(huán)境保護有著重要意義，被譽為21世紀的“綠色化學品”，應用它還可開發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實現(xiàn)綠色化工過程，小試已完成。針對CO、O和甲醇氣—固相催化合成DMC，經(jīng)過多年的實驗研究，開發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時空收率達到350g/l-cat.h，壽命已超過100小時，達到零排放。小試已鑒定，該指標在國內(nèi)外同類方法中處于先進水平。二、市場前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進劑，是近年來石油化工熱門產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽為有機合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來源、市場需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢；并且是21世紀極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對當?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬元。四、生產(chǎn)設備  固定床反應器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。