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本發(fā)明提供一種具有環(huán)境相容性的植物源活性物質(zhì)丁香酚與芥末精油以1:10～10:1重量比混合的復(fù)配組合物，優(yōu)選重量比為1:4～4:1，該復(fù)配組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，可以制備成微乳劑、水乳劑和水分散粒劑等制劑，用于防治作植物真菌病害、細(xì)菌病害和病毒病等，從而提高防治效果，降低用藥量，減少施藥次數(shù)，擴(kuò)大防治范圍，延緩了抗藥性，符合目前減量施藥技術(shù)的要求，而且所制備的制劑為環(huán)境友好劑型，具有良好的推廣應(yīng)用前景。

雙酚類化合物被工業(yè)界認(rèn)為是安全的雙酚A替代物而被廣泛應(yīng)用，然而，團(tuán)隊(duì)成果系統(tǒng)說(shuō)明了環(huán)境水平的雙酚S和雙酚F具有和雙酚A類似和相當(dāng)水平的毒性效應(yīng)，能夠誘導(dǎo)活性氧生成，造成氧化壓迫，釋放炎癥因子，進(jìn)而抑制巨噬細(xì)胞的吞噬活性，干擾體內(nèi)免疫系統(tǒng)平衡。相關(guān)成果對(duì)于保障生態(tài)系統(tǒng)安全具有重要意義

花生多酚提取物方法目的在于克服以上提到的目前常用提取多 酚方法的不足，發(fā)明了一種花生多酚提取物的新方法，通過(guò)利用負(fù)壓空化氣泡 產(chǎn)生強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和機(jī)械震動(dòng)，造成樣品顆粒細(xì)胞壁快速破裂，加速了胞內(nèi) 物質(zhì)向介質(zhì)釋放、擴(kuò)散和溶解，促進(jìn)提取過(guò)程。負(fù)壓空化提取技術(shù)具有樣品干 燥及試劑回收比較容易；原料來(lái)源廣，價(jià)格低廉，所需的成本低，效率高、得 率高、純度高、設(shè)備簡(jiǎn)單、易于操作，適于工業(yè)化生產(chǎn)，作為開發(fā)食品天然抗 氧化劑和防腐劑，符合國(guó)內(nèi)外一貫提倡的“天然、營(yíng)養(yǎng)、多功能”的食品添加 劑的開發(fā)方針。花生殼和紅衣是花生的副產(chǎn)物，具有來(lái)源廣、價(jià)格低廉。目前 市場(chǎng)上尚未發(fā)現(xiàn)有利用負(fù)壓空化技術(shù)從花生殼或花生殼紅衣中提取多酚類物質(zhì) 的研究。 技術(shù)優(yōu)點(diǎn)或者效益預(yù)測(cè):生多酚初步市場(chǎng)估價(jià)為 400 元/公斤，多酚提取率 為 5%，項(xiàng)目投產(chǎn)后年加工量 10000 噸生產(chǎn)規(guī)模估算投資額為 7500 萬(wàn)，可實(shí)現(xiàn)年 銷售收入 2 億元，實(shí)現(xiàn)利稅 8000 萬(wàn)元；年加工量 5000 噸生產(chǎn)規(guī)模投資額 5000青島農(nóng)業(yè)大學(xué)科技成果介紹 2017 －51－ 萬(wàn)，可實(shí)現(xiàn)年銷售收入 1 億元，實(shí)現(xiàn)利稅 3500 萬(wàn)元；年加工量 2000 噸生產(chǎn)規(guī) 模估算投資額為 3000 萬(wàn)，可實(shí)現(xiàn)年銷售收入 4000 萬(wàn)元，實(shí)現(xiàn)利稅 1200 萬(wàn)元。 因此，該項(xiàng)目盈利性強(qiáng)、投資回報(bào)率高、貸款償還期短，經(jīng)濟(jì)效益上可行，這 有利于提高花生綜合利用成果的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力，項(xiàng)目的建設(shè)有利于推廣先進(jìn)的花 生種植技術(shù)，有利于增加勞動(dòng)就業(yè)，經(jīng)濟(jì)效益良好，社會(huì)效益顯著。

厚樸屬木蘭科，其樹皮為我國(guó)傳統(tǒng)中藥材，被譽(yù)為三木藥材，系國(guó)家計(jì)劃管 理的麝香、甘草、杜仲、厚樸四種重要藥材之一。具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗 腫瘤、抑制嗎啡戒斷反應(yīng)等藥理作用。我國(guó)的厚樸分布很廣，市場(chǎng)需求量較大， 市場(chǎng)價(jià)格也較貴，厚樸酚一般通過(guò)乙醇或者石油醚等熱回流提取方法將厚樸酚從 中草藥中分離提純得到。目前，過(guò)分地依賴從植物中提取厚樸酚，造成對(duì)森林和 環(huán)境的極大破壞，需求也受到季節(jié)收獲和市場(chǎng)生產(chǎn)的限制。通過(guò)有機(jī)合成制備方 法獲得厚樸酚將有利于保護(hù)生態(tài)環(huán)境、擺脫受季節(jié)的影響，滿足市場(chǎng)需求。通過(guò) 對(duì)厚樸酚及 2,2′-二羥基聯(lián)苯衍生物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究，特別是合成 路線中所涉及的格氏反應(yīng)、苯酚類化合物的氧化偶聯(lián)反應(yīng)等，獲得了制備厚樸酚277 并產(chǎn)業(yè)化的途徑。 關(guān)鍵技術(shù) ? 厚樸酚制備反應(yīng)新路線； ? 厚樸酚制備新工藝； ? 厚樸酚結(jié)構(gòu)修飾與生物活性的調(diào)控技術(shù)。 獲得成果 1、論文發(fā)表方面：公開發(fā)表 SCI 學(xué)術(shù)論文 30 余篇； 2、專利申請(qǐng)方面：授權(quán)中國(guó)專利 6 件； 3、基金資助方面：獲國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目 3 項(xiàng)。 

氯代酚指苯酚與氯氣反應(yīng)的產(chǎn)物，主要產(chǎn)品有鄰氯苯酚、2,4-二氯苯酚、對(duì)氯苯酚以及少 量副產(chǎn)的2,6-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚等。 該技術(shù)采用先進(jìn)的苯酚直接與氯氣氯化工藝，同時(shí)還可根據(jù)市場(chǎng)需求調(diào)節(jié)鄰氯苯酚、對(duì)氯 苯酚以及2,4-二氯苯酚的產(chǎn)能與比例。 建設(shè)年產(chǎn)3萬(wàn)噸的氯苯酚生產(chǎn)線，項(xiàng)目總投資約3000萬(wàn)元。主要設(shè)備包括：氯化反應(yīng)器、 精制塔、吸收塔、貯罐等。

壬基酚（壬基苯酚）是烷基酚中最重要的一個(gè)品種，常溫下為無(wú)色（或淡黃色）粘稠透明液體，廣泛用于表面活性劑NP系列、酚醛樹脂、油墨樹脂、塑料助劑、固化劑、礦物萃取劑等產(chǎn)品的制造。國(guó)內(nèi)目前已知用量為6萬(wàn)噸/年，還有部分未知用戶。 壬基酚主要生產(chǎn)原料：壬烯（三聚丙烯）、苯酚。 目前壬基酚主要生產(chǎn)工藝技術(shù)是：酸催化烷基化技術(shù)。分為：酸性白土法、離子交換樹脂催化法。 酸性白土法：具有明顯缺點(diǎn)、催化劑對(duì)設(shè)備的腐蝕性較大、設(shè)備維修更換成本高、原材料消耗高、污染物排放多，產(chǎn)

丁香乙酮與香草乙酮屬高附加值藥物中間體，售價(jià)高達(dá)1千元/公斤以上。目前工業(yè)上采用 酰化-轉(zhuǎn)位法生產(chǎn)這二種中間體，存在原料價(jià)格昂貴、副產(chǎn)物分離困難、環(huán)境污染大等缺點(diǎn)， 造成生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品價(jià)格居高不下。這條路線的優(yōu)點(diǎn)在于： 1. 原料制備方便，自備生產(chǎn)原料，可形成技術(shù)的壟斷性，并增加產(chǎn)品數(shù)目； 2. 使用本課題組開發(fā)的高效綠色氧化技術(shù)，安全、高產(chǎn)、分離簡(jiǎn)便，僅有少量中和廢水； 3. 氧化技術(shù)通用，可以制備同類各種對(duì)羥基芳酮、醛，和各種對(duì)羥基一二級(jí)芐醇化合物。

雌馬酚(equol)是大豆異黃酮的主要組分之一大豆黃素(daidzein)在結(jié)腸 微生物菌群作用下轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的具有穩(wěn)定化學(xué)結(jié)構(gòu)的最終代謝產(chǎn)物，比其母體具有 更高的生物活性。大豆黃素的生物學(xué)作用在一定程度上可能歸因于其代謝產(chǎn)物雌 馬酚。然而，人群中能代謝大豆黃素為雌馬酚者約為 30%~50%。因此，人體能否 將大豆黃素代謝為雌馬酚是決定大豆黃素能否更有效地發(fā)揮其藥理作用的關(guān)鍵。 雌馬酚具有抗氧化、抑制心肌鈣超載、影響血管反應(yīng)性、抗腫瘤、防治更年期綜 合癥和骨質(zhì)疏松等作用。大電導(dǎo)鈣激活的 K+通道(big conductance Ca2+-activated K+ channels，BKCa 通道)是收縮表型的血管平滑肌主要表達(dá)的 K+通道之一。由孔形成亞單位 α 和 調(diào)節(jié)亞單位 β1 共同組成跨膜蛋白復(fù)合體。β1 亞單位影響通道的 Ca2+/電壓敏 感性、對(duì)藥理學(xué)調(diào)節(jié)劑的反應(yīng)以及通道向質(zhì)膜的運(yùn)輸。血管 BKCa 通道激活引起 平滑肌細(xì)胞膜電位超極化，關(guān)閉電壓依賴性 Ca2+通道，導(dǎo)致血管擴(kuò)張，從而對(duì) 抗壓力和血管收縮劑引起的血管收縮。更為重要的是，BKCa 通道呈現(xiàn)組織和功 能異質(zhì)性。在腦動(dòng)脈平滑肌細(xì)胞，BKCa 通道電流密度、對(duì)雌激素(作用于 β1 亞單位)的敏感性、β1 亞單位在 mRNA 和蛋白水平的表達(dá)以及 β1 與 α 亞單位 蛋白的比值均明顯高于骨骼肌等外周小動(dòng)脈平滑肌細(xì)胞。提示 β1 亞單位可能在 腦血管 BKCa 通道的調(diào)節(jié)中意義更為重要。本發(fā)明公開了基于雌馬酚激活 BKCa 通道的應(yīng)用，在應(yīng)用大鼠局灶性腦缺血 再灌注模型、尾套法測(cè)量大鼠血壓、激光多普勒血流儀觀測(cè)腦實(shí)質(zhì)和軟腦膜血流 量及離體血管肌張力描記和膜片鉗技術(shù)的基礎(chǔ)上，對(duì)雌馬酚的藥用活性進(jìn)行了檢 測(cè)，結(jié)果表明雌馬酚通過(guò)激活 BKCa 通道 β1 亞單位，擴(kuò)張血管、增加腦血流量、 保護(hù)缺血再灌注腦組織，有益于缺血性腦卒中的防治，可用于相關(guān)藥物的制備。 而我們目前的工作可作為臨床前藥效研究的主要部分。

間苯二酚主要用于橡膠粘合劑、合成樹脂、防腐劑等主面。間苯二酚可通過(guò)加氫烷基化，不同的條件下催化烷基化可得到不同的化合物，通過(guò)定位加氫烷基化可以生成1，3-環(huán)己二酮（1,3-Cyclohexanedione; ?,?-Dioxocyclohexane），防止環(huán)己二醇的生成。1，3一環(huán)己二酮在醫(yī)藥、農(nóng)藥及化工合成中應(yīng)用十分廣泛，是一種非常重要的藥物和農(nóng)藥合成中間體。可以制備抗心律不齊藥物、抗血栓藥物、抗腫瘤藥物、鎮(zhèn)痛藥、殺病毒劑、5一HT拮抗藥等多種醫(yī)藥。也可用于合成農(nóng)藥，如農(nóng)用殺蟲劑、驅(qū)避劑、各種除草劑如除草劑甲基磺草酮、殺菌及植物生長(zhǎng)性調(diào)節(jié)活性化合物等的原料。由于環(huán)己二酮類化合物具有其良好的親水親油特點(diǎn)，弱酸性，便于植物吸收等原因，被廣泛應(yīng)用于具有生物活性物質(zhì)的合成，而且這類化合物的環(huán)境相容性很好，在新農(nóng)藥的研發(fā)中有著良好發(fā)展前景。

丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛是通用藥物中間體，它們最主要的用途是用于合成經(jīng)典抗 菌劑——甲氧芐啶，每年全球生產(chǎn)量達(dá)5千噸左右，中國(guó)是主產(chǎn)國(guó)。目前丁香醛與3,4,5-三甲氧 基苯甲醛的生產(chǎn)路線為對(duì)甲酚四溴化-水解制得二溴醛、二溴醛甲氧基化得丁香醛、再進(jìn)行甲 基化制得3,4,5-三甲氧基苯甲醛。這條傳統(tǒng)路線的主要缺陷是溴素的消耗極大，后續(xù)副產(chǎn)大量 的溴化氫，必須設(shè)立耗溴的溴代烷烴工廠。因此丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛的生產(chǎn)需依賴 溴素原產(chǎn)地，副產(chǎn)衍生化過(guò)長(zhǎng)，生產(chǎn)成本較高。隨著中國(guó)溴素資源的枯竭逐步顯現(xiàn)，當(dāng)前丁香 醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛產(chǎn)業(yè)亟需產(chǎn)業(yè)升級(jí)換代，開發(fā)使用新的低溴、綠色的合成技術(shù)。這條路線的優(yōu)點(diǎn)在于： 1. 在溴化反應(yīng)制備二溴酚中，使用潔凈溴化技術(shù)，無(wú)副產(chǎn)溴化氫，溴素消耗量最小，實(shí)現(xiàn) 溴素資源的循環(huán)利用，擺脫丁香醛與3,4,5-三甲氧基苯甲醛生產(chǎn)對(duì)溴素資源原產(chǎn)地的一類，并 且該步反應(yīng)幾乎無(wú)廢水排放。 2. 在甲氧基化反應(yīng)制備二甲氧基對(duì)甲酚中，使用定量甲氧基化技術(shù)，可以直接回收精甲醇 用于循環(huán)生產(chǎn)甲醇鈉。與此同時(shí)通過(guò)回收溴化鈉進(jìn)行循環(huán)利用，無(wú)廢水排放。 3. 在氧化反應(yīng)制備丁香醛中，使用本課題組開發(fā)的高效氧化技術(shù)，安全、高產(chǎn)、分離簡(jiǎn) 便，僅有少量中和廢水。 4. 這是一項(xiàng)低碳、低溴耗、循環(huán)經(jīng)濟(jì)、低污染的綠色潔凈合成路線，生產(chǎn)成本較老工藝有 較大幅度下降，為產(chǎn)業(yè)更新升級(jí)所急需。并且該條路線可以聯(lián)產(chǎn)中間體三甲氧基甲苯，形成合 理的產(chǎn)業(yè)鏈條。