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本發(fā)明涉及一種二十八醇的全合成方法，以環(huán)十二酮(I)為起始原料，經(jīng)與第二胺反應(yīng)得到烯胺(II)，烯胺在縛酸劑存在下和酰氯反應(yīng)得到1，3-二酮(III)，然后在堿性條件下1，3-二酮開環(huán)得到酮酸(IV)，酮酸經(jīng)Wolff-Kischner還原得到高級脂肪酸(V)，將其酯化得到高級脂肪酸酯(VI)，最后用氫化鋰鋁或鈉-乙醇還原得到高級脂肪醇即二十八醇(VII)，用本發(fā)明方法制備的二十八醇，其純度可達(dá)99.5％。LD50大于15000mg/kg，經(jīng)人體實(shí)驗證明具有很強(qiáng)的生理活性。

成果描述：茄尼醇是一種存在與煙葉、馬鈴薯葉、桑葉中的具有消炎、殺菌、吸收紫外線、抗氧化功能的植物活性化學(xué)品，在其分子結(jié)構(gòu)中含有九個非共軛雙鍵的聚異戊二烯醇，其極性非常弱，親水性差，親酯性強(qiáng)，可以溶于大多數(shù)非極性有機(jī)溶劑中；其分子中的非共軛雙鍵是其藥理活性的結(jié)構(gòu)源泉，也是其獲得工業(yè)應(yīng)用的結(jié)構(gòu)依據(jù)。茄尼醇主要用于合成輔酶Q10、茄尼醇胺、茄尼醇酯等醫(yī)藥中間體，同時也直接用于化妝品中增強(qiáng)化妝品的保健功能。 市面上的茄尼醇通常分為含量20%左右的浸膏、70%左右的粗茄尼醇、90%左右的茄尼醇、以及98%以上的茄尼醇精品。含量越高，價格越高，且含量越高，技術(shù)難度越大。 傳統(tǒng)技術(shù)想要得到含量90%以上的產(chǎn)品，通常需要柱層析工段來達(dá)到，相對溶劑量大，操作復(fù)雜，生產(chǎn)成本高。經(jīng)過對茄尼醇中產(chǎn)品與雜質(zhì)的深度分析和大量的實(shí)驗，得到了能夠溶解茄尼醇但不溶解雜質(zhì)的混合溶劑。本項目成果可從70％的茄尼醇出發(fā)，不經(jīng)過柱層析，僅利用混合溶劑法處理得到含量90%以上的產(chǎn)品，且混合溶劑可循環(huán)使用，最大限度地降低生產(chǎn)過程的成本。將90%的產(chǎn)品再經(jīng)過柱層析，可得到99%的精品。該項目采用的生產(chǎn)過程屬于無污染的綠色化工工藝過程。市場前景分析：項目產(chǎn)品茄尼醇，是一種具有很高技術(shù)含量和附加價值的精細(xì)化學(xué)品，主要用于藥物（如輔酶Q10）以及其它一些醫(yī)藥中間體（如抗流感病毒茄尼醇脂肪酸酯、茄尼基脂肪胺）等的生產(chǎn)中，也可以直接用于抗氧化保健品和化妝品的生產(chǎn)過程；尤其是它是抗衰老和提高細(xì)胞活力、增強(qiáng)人體免疫力輔酶Q10的必須的原料（構(gòu)成輔酶Q10的側(cè)鏈），以及在抗流感病毒藥物、抗腫瘤病毒藥物、以及心血管疾病藥物中應(yīng)用，極大地刺激料茄尼醇的市場應(yīng)用和技術(shù)的研究開發(fā)。 2002年底2003年年初，由于國外對輔酶Q10以及其它一些藥物（如抗流感病毒藥物、抗腫瘤病毒藥物、高血壓藥物等）生產(chǎn)技術(shù)取得突破性進(jìn)展，同時輔酶Q10作為增強(qiáng)肌體免疫能力、抗衰老、抗氧化功能成分在保健品、化妝品、日用化學(xué)品領(lǐng)域的應(yīng)用得到實(shí)質(zhì)性擴(kuò)大，刺激了國外對高品質(zhì)茄尼醇的需求；市場價格一度攀高，達(dá)到400萬元/噸。由于世界上60％以上的茄尼醇原料在中國，也就刺激了當(dāng)時國內(nèi)涌現(xiàn)出一大批企業(yè)上馬茄尼醇項目。因為當(dāng)時產(chǎn)品售價較高，所以，很多企業(yè)不計成本也可以有一定的利潤。但隨著生產(chǎn)企業(yè)的增多，市場價格的下滑，在經(jīng)歷了2005年下半年的市場沖擊后，許多企業(yè)因為技術(shù)不過關(guān)、設(shè)備不配套、以及資金等因素已經(jīng)倒閉。 目前，日本年產(chǎn)輔酶Q10 100多噸，需要高純度茄尼醇1500噸以上。歐洲、北美及其他地區(qū)豆油不同規(guī)模輔酶Q10生產(chǎn)，同樣需要純度高、價格低廉的茄尼醇。由此可見，茄尼醇的市場規(guī)模很大，且供不應(yīng)求的局面將維持相當(dāng)長的時間。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：混合溶劑處理后茄尼醇含量≥90% 柱層析后茄尼醇含量≥99% 國際先進(jìn)

將黃酒通過高壓泵打入反滲透裝置，控制透過液流出以及其他合適的工藝條件，經(jīng)過循環(huán)反滲透操作，即得低度黃酒產(chǎn)品。采用該法生產(chǎn)低度黃酒，不要改變黃酒的正常生產(chǎn)工藝，操作簡單，產(chǎn)品酒精度可達(dá)到 8%～9%，與原酒相比，酒精度可降低 40%～50%。所制得的低度黃酒能夠保留原黃酒的各種風(fēng)味物質(zhì) 85%以上，酒體豐滿，口感淡爽，低度黃酒的理化指標(biāo)和穩(wěn)定性都符合要求，符合了現(xiàn)代消費(fèi)者的需求。 

其他成果/n一種從柚子皮中提取醇溶糖的方法，包括如下步驟：1)以干燥、粉碎的柚子皮為原料，以乙醇水溶液為溶劑，在室溫下進(jìn)行浸提，過濾后得濾餅和浸提液；2)浸提液經(jīng)減壓旋轉(zhuǎn)濃縮得濃縮液；3)上大孔樹脂柱，將黃酮、色素類物質(zhì)吸附分離，用蒸餾水沖洗大孔樹脂柱，收集柱后有效餾分液；4)將柱后有效餾分液再次進(jìn)行減壓旋轉(zhuǎn)濃縮得初級醇溶糖產(chǎn)品，經(jīng)在?60℃～?105℃溫度條件下放置24h～72h和室溫真空干燥，得醇溶糖產(chǎn)品。本發(fā)明采用乙醇水溶劑進(jìn)行浸提，可避免蛋白質(zhì)等極性物的浸出；浸提液經(jīng)濃縮后，進(jìn)行大劑量上柱，可以去除黃酮和色素等物質(zhì)，得到產(chǎn)率較大、純度較高的醇溶糖；具有單批次處理量大，提取成本低的特點(diǎn)。

2-甲基呋喃是一種重要的有機(jī)化工中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面。在糠醇生產(chǎn)過 程中，副產(chǎn)物2-甲基呋喃一般占糠醇產(chǎn)量的1～2%，而現(xiàn)有的工藝往往將其作為低沸物脫除， 造成真空泵循環(huán)水或大氣嚴(yán)重污染，而且存在安全隱患。經(jīng)過潛心研究，本技術(shù)實(shí)現(xiàn)了從糠醇 生產(chǎn)中2-甲基呋喃的高效提取，產(chǎn)品無色透明，純度≥99.5%，經(jīng)濟(jì)效益十分顯著。 對于年產(chǎn)30000噸的糠醇裝置，每年可提取2-甲基呋喃約300噸，設(shè)備投資僅100萬，僅此一 項，每年可產(chǎn)生效益近1000萬元，經(jīng)濟(jì)性十分顯著。主要設(shè)備包括：萃取釜、精餾塔等。

目前國內(nèi)已有啤酒廠引進(jìn)國外成套設(shè)備，通過蒸餾法生產(chǎn)無醇啤酒，但由于高溫造成風(fēng)味物質(zhì)的損失，產(chǎn)品有較明顯的蒸煮味，設(shè)備投資費(fèi)用也高。反滲透法制備無醇啤酒時，啤酒中的水和酒精在高壓下穿過半透膜，而風(fēng)味物質(zhì)等大分子物質(zhì)則被截留。設(shè)備投資只有進(jìn)口設(shè)備的四分之一，易被啤酒廠接受。脫醇在 4℃左右進(jìn)行,能保留啤酒的色,香,味和營養(yǎng)成分。產(chǎn)品達(dá)到GB4927-2008《啤酒》中對無醇啤酒的要求，酒精度小于 0.5%（V/V），原麥汁濃度大于 3.0°P，風(fēng)味物質(zhì)保留 90%以上，口味純正，爽口，酒體協(xié)調(diào)，柔和，無異香，異味

我國聚醚每年產(chǎn)能74萬噸，年需求量70萬噸左右。它主要用于制備PU（聚氨酯）泡沫、PU粘合劑、PU彈性體、PU密封料、PU合成革、PU纖維，紡織整理劑、液壓油以及表面活性劑等領(lǐng)域。國內(nèi)外制備聚醚多元醇多采用KOH為催化劑，以多元醇為起始劑，在KOH存在的情況下引發(fā)環(huán)氧丙烷的開環(huán)聚合而成。該工藝工序繁瑣，生產(chǎn)效率不高，影響產(chǎn)率的提高且能耗大，成本高，產(chǎn)

硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是聚氨酯的重要類別，具有比強(qiáng)度高，抗震，隔音，介電性能等優(yōu)越特性，并與金屬，塑料，橡膠，木材，水泥有著良好的粘接性，同時吸濕小，抗腐蝕，易于成型加工等優(yōu)點(diǎn)，是一種優(yōu)良的絕緣，絕熱，保溫材料。硬泡的主要原料是聚醚或聚酯多元醇和異氰酸酯。

一. 項目簡介本項目利用二元醇（1,4-丁二醇，1,6-己二醇）在催化劑及特定條件下，與尿素反應(yīng)生產(chǎn)特定結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯二元醇。脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯具有更優(yōu)良的力學(xué)性能、耐水解性、耐熱性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化學(xué)品性,尤其在耐水解及耐老化性方面具有更優(yōu)越的表現(xiàn)，是目前二元醇品種中綜合性能最優(yōu)秀的品種之一，適合于高耐久性要求的聚氨酯各個領(lǐng)域，具有廣闊的市場前景。本項目主要制備平均分子量為1000及2000的聚碳酸酯二元醇， 但也可以在適當(dāng)調(diào)整工藝條件，利用統(tǒng)一設(shè)備合成不同分子量分布及不同結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯二元醇。二. 市場前景聚氨酯用聚合物二元醇的世界市場總需要量在千萬噸，我國市場需求也有百萬噸。隨著聚碳酸酯二元醇合成工藝的優(yōu)化，市場需要量將不斷上升，將在聚合物二元醇市場上占有重要的份額。目前市場脂肪族聚碳酸酯二元醇的價格在4-5萬/噸。在當(dāng)前對材料的性能要求越來越高的大環(huán)境下，研究開發(fā)該類材料的合成及應(yīng)用具有廣闊的市場前景及社會效益。三. 規(guī)模與投資建設(shè)年產(chǎn)2000噸的生產(chǎn)裝置，設(shè)備、材料、公用工程等大約投資200萬元。四. 生產(chǎn)設(shè)備帶有電加熱、攪拌及相關(guān)裝置反應(yīng)釜、計量設(shè)備、離心過濾設(shè)備、真空設(shè)備。五. 效益分析脂肪族聚碳酸酯二元醇是聚氨酯工業(yè)中的重要原料，用該二元醇生成的聚氨酯性能比聚酯二元醇、聚醚二元醇生成的產(chǎn)品在耐水解性、耐磨性、耐老化性能等方面具有很大的優(yōu)越性。聚氨酯是一類用途廣泛的高分子材料，用量很大，對二元醇的需求量也很大，目前該產(chǎn)品市場價格在4-5萬，利潤空間很大。按年產(chǎn)2000噸計算，年利稅在1000萬以上。六. 合作方式技術(shù)轉(zhuǎn)讓及合作生成, 合作開發(fā)或技術(shù)轉(zhuǎn)讓、聯(lián)營均可。項目負(fù)責(zé)人：王家喜聯(lián)系電話： 022-60200441，13389075337

聚碳酸酯二元醇： ( Polycarbonate diols, PCDL) 是分子兩個末端都帶羥基( —OH) ,分子主鏈含有脂肪族亞烷基和碳酸酯基( —OCOO—)重復(fù)單元的聚合物。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：聚碳酸酯二醇與傳統(tǒng)聚碳酸酯材料相差很大（分子量較小），與脂肪族聚酯多元醇和聚醚多元醇相近，是聚氨酯工業(yè)的重要原料。目前聚合物二元醇主要是聚醚二元醇、聚酯二元醇。聚醚型聚氨酯力學(xué)性能、耐熱性能、耐光性能及耐氧化性能都較差，聚酯型聚氨酯耐水解性較差。脂肪族聚碳酸酯二元醇是一類綜合性能較好的聚合物二元醇，由此二元醇合成的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯克服了上述缺點(diǎn)，具有優(yōu)良的力學(xué)性能、耐水解性、耐體內(nèi)水解性、耐候性及耐摩擦性。用途：該類聚碳酸酯二元醇改性的聚氨酯材料廣泛應(yīng)用于彈性體、涂料、合成革等方面。此外，脂肪族聚碳酸酯改性聚氨酯在生物材料方面也具有重要的應(yīng)用前景。市場前景：   聚氨酯用聚合物二元醇的市場總需要量在千萬噸，我國市場需求也有百萬噸。國際上脂肪族聚碳酸酯二元醇PCDL生產(chǎn)企業(yè)主要有美國的Permuthane公司(ICI的子公司)和Bayer印度公司兩家。日本國內(nèi)PCDL幾乎全用于聚氨酯的生產(chǎn)。國內(nèi)已有少量廠家生產(chǎn)。市場脂肪族聚碳酸酯二元醇的價格波動很大，現(xiàn)在價格可達(dá)6～7萬/噸。主要原料： 二元醇、碳酸二甲酯、尿素、催化劑主要設(shè)備：普通反應(yīng)釜及相關(guān)的配套設(shè)備小試技術(shù)，可技術(shù)轉(zhuǎn)移及合作中試開發(fā)聯(lián)系人： 河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院 王家喜 13389075337